CSIRO推进碳纤维技术:更优质量、更高强度、更低成本
CSIRO碳纤维研发战略
"CSIRO工作聚焦碳纤维生产初始步骤,包括丙烯腈聚合为聚丙烯腈(PAN),以及PAN纺丝和后续加工生产更高质量、更廉价的前驱体纤维," Abbott解释。PAN生产占碳纤维成本50%,但决定70-90%性能。"Deakin大学技术涉及碳纤维生产最终步骤,包括氧化和碳化," 他继续说。"他们授权LeMond Composites(美国田纳西州橡树岭)的技术是快速氧化,旨在降低这些最终步骤成本。"
为实现下一代碳纤维目标,CSIRO运用一组战略工具:RAFT聚合、FLOW化学工艺和CarbonSpec计量。"目标是生产强度提升20%的航空航天级碳纤维," Abbott说,团队希望2020年底获得初步结果。
CSIRO碳纤维团队
CSIRO拥有5,000名员工、55个站点、八个业务单元和约10亿美元预算,项目涵盖3D打印、生物聚合物、医疗植入物、智能服装、天文/太空探索等,每年涉及2800多合作伙伴。"CSIRO发明并申请专利了无线局域网," Abbott解释,"用其收入资助其他研究。"
其55个站点之一在加州硅谷。CSIRO US连接澳大利亚研究人员与美国项目,加速太空、农业、水资源保护、山火和智慧城市等领域科学进步。目标是开放创新合作,汇聚深度研究能力和广泛现实问题经验。
"复合材料领域,CSIRO开发新树脂和加工技术," 他继续说。"也做大量复合材料建模、工艺仿真和碳纤维性能测量。例如开发新仪器测量碳纤维横向模量,反馈改进建模仿真。"
"CSIRO与波音保持30年战略关系," Abbott说。"2016和2017年被评为波音年度技术供应商。" CSIRO碳纤维团队还与南密西西比大学(美国密西西比州哈蒂斯堡)合作。
湿法纺丝中试线
为完成碳纤维前驱体必要研究,CSIRO首先建立自有湿法纺丝线。"全球仅少数碳纤维制造商,各自掌握秘密专利配方," CSIRO首席执行官Dr. Larry Marshall在2017年新线发布会上解释。中试线由MAE(意大利Fiorenzuola d'Arda)定制建造,专精聚合物和纤维工艺设备。"设计如商业线但规模较小," Abbott解释。
CSIRO博客用制作意大利面类比纺丝线工作原理。类似面团做意大利面,聚合物溶液称为dope用于纺PAN前驱体纤维。正如面团揉捏后通过模具压出长细面条,dope混合后凝固通过多孔喷丝板纺出500至12,000根单独PAN纤维——均比人发细。这些纤维经洗涤、辊牵伸、系列溶液稳定、蒸汽干燥后卷绕供碳化线在Carbon Nexus使用。
"我们花费很长时间完全理解如何制造碳纤维和前驱体原料," Abbott说。"鲜有人愿帮我们,多靠自学。现在我们完全掌控前驱体工艺——这是关键,再与Carbon Nexus合作碳化。"
RAFT聚合技术
CSIRO应用的另一工具是其专利商业化RAFT(可逆加成-断裂链转移)技术。RAFT是精密可控自由基聚合形式,实现前所未有的聚合物组成和结构控制。尽管RAFT应用范围从新型药物递送系统到工业润滑剂和涂料,CSIRO碳纤维团队用其控制PAN聚合过程。
"常规单体聚合生成宽聚分散度——即聚合物链长度差异大," CSIRO聚合物化学团队负责人Melissa Skidmore解释。"加入RAFT剂后,获得几乎同等长度聚合物链,分子量分布大幅收窄。仍用相同引发剂、单体和溶剂,仅添加RAFT。"
"分子量影响纺丝溶液粘度," Skidmore说。"传统上高分子量导致前驱体纤维表面沟槽。RAFT降低dope溶液粘度,实现更高固含量。去除超高分子量聚合物可改善纤维分子取向和性能。" 她补充低分子量对纤维有增塑效应。"RAFT生产的PAN聚合物可制得更致密、均匀、结构缺陷更少的前驱体纤维。也有助加速碳化降低成本。"
"这也让我们获得复杂聚合物结构," Skidmore注记。"RAFT允许聚合物基团进一步化学操控。" 例证是dope溶液操控凝固成纤维。"dope聚合物理想特性与凝固条件间存在微妙平衡," 她补充。"聚合物95% PAN和5%添加剂。因RAFT聚合物行为不同,我们认为可降低部分传统添加剂,转化更高比例为高固含纤维,减少缺陷。正测试中。"
虽非当前主攻方向,RAFT在聚合中添加功能性极具吸引力。如研究如何制造高CO2吸附能力复合材料(CO2附着于复合材料分子表面)。多功能复合材料已成飞机和电动车制造商追捧目标。新型添加功能的PAN和碳纤维或成未来复合材料重要解决方案。
连续FLOW工艺
"RAFT控制聚合,FLOW控制纤维成型," Abbott说。
FLOW将聚合从批次转为连续过程。Abbott和Skidmore解释,现用批次反应器虽成熟易建立、混合监控反应动力学高效,但需更大体积,工业规模建设昂贵。大体积批次反应器在空间和能耗上也低效。连续反应器体积小、成本低、易放大、能效高,提供优越过程控制和更好重现性。但作为专用连续线,在不同参数产品间切换灵活性较低。
也有安全和可持续性效益。"目前PAN生产环境不可持续,特别是毒性方面," Skidmore说。"连续化聚合改善安全,因有毒、有臭、易燃反应剂被隔离并由自动设备处理。但会增加线路复杂度,需更高监控控制。" 尽管需进一步开发,Abbott看好FLOW聚合:"碳纤维固有变异性,任何减少变异的举措都改善性能。"
CarbonSpec——测量以管理
CSIRO碳纤维方法最后工具是CarbonSpec。"基本是我们开发的计量学,测试生产纤维、更好理解性能-材料关系," Pierlot解释。"测不准就改进不了。我们也能从极少量PAN和碳纤维测量中更好预测碳纤维性能。"
"碳纤维行业标准用同步加速器X射线计算机断层扫描(CT)确定纤维微观结构," Pierlot说。(同步加速器是足球场大小粒子加速器,产生极亮X射线导向相邻束线成像等。)"在澳大利亚同步加速器束线工作人员协助下,开发了扫描单根PAN前驱体和碳纤维微观结构的新专用表征协议。可在几分钟内实现直径小至5微米单根纤维微观结构图谱。SAXS信号助理解纤维孔隙发育,WAXS信号助识别优化纤维模量关键微观结构参数。同步使用两信号,可监控优化从PAN dope到碳纤维各生产阶段力学强度和刚度。"
Pierlot指出CarbonSpec团队也开发新仪器和测试方法。"如测量横向模量和强度,除常规轴向性能外。认为开发的新法也可测量轴向压缩强度。" 后者长期是挑战,因单根碳或PAN纤维直径极小(5-10微米),难施加真实轴向压应力而不致屈曲。
强度提升20%,下一代碳纤维
"我们改进了聚合物转纤维理解,现能制造商业级纤维," Abbott说。"将这些技术工具应用于其他前驱体聚合物制造SIROPAN——CSIRO用RAFT制造的PAN版本。现能生产公斤级该纤维。"
"下步评估RAFT聚合物收益," 他继续。"仍制造PAN,但更好控制分子量并提高它同时降低粘度,可生产更强碳纤维。多强?'不确定,但目标20%,' Abbott说。'业内认为10%提升不足以让更换前驱体在财务上可行——20%是必要最低门槛。'"
- 通过RAFT开发新型前驱体聚合物(高质量聚合物或不同性能)
- 开发商业竞争力聚合物工艺(FLOW)
- 理解聚合物转纤维转化(湿法纺丝)以降低成本提高性能
- 理解前驱体性能对碳纤维性能影响,更好预测碳纤维性能并基于测量预测优化工艺(CarbonSpec)
- 通过工程化PAN和碳化纤维生产面向特定终端应用的定制碳纤维
"碳纤维行业年增10%," Abbott说。"愿与有兴趣改进碳纤维质量、性能、成本和可持续性的成熟或新行业参与者合作。"
"测试六种不同前驱体配方,将在Carbon Nexus碳化," Skidmore补充。"希望年底前出结果。从RAFT聚合物到白纤维再经碳化需时。"
Abbott补充:"我们要年底前强结果,但我们在为长远打算。"
本研究获科学与产业捐赠基金支持。
纤维