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石墨全解析:定义、类型、结构与应用指南

什么是石墨?

石墨古称“黑铅”,是碳原子按六方结构排列的软质晶态碳。石墨是天然结晶碳形态。是变质岩和火成岩中发现的天然元素矿物。石墨是极端矿物。

石墨在地壳和上地幔中,碳经热压形成。需75,000 psi压力、750°C温度,对应粒岩相变质相。高温高压下转化为金刚石。

呈灰黑色、不透明、具金属光泽,柔韧无弹性。兼具金属非金属性质,适合多种工业应用。金属性:导热导电。非金属性:惰性、高耐热、润滑性。

石墨用于铅笔、润滑剂。良好导热导电。高导电性用于电极、电池、太阳能电池等电子产品。

相关: 金属与非金属是什么?

谁发现石墨?

爱德华·G·阿奇森高温碳化硅实验中意外合成石墨。发现约4150°C(7500°F)碳化硅中硅蒸发,碳以石墨形式保留。

阿奇森1896年获石墨生产专利,1897年商业化生产。1918年起,石油焦(有机物包裹的微小不完美石墨晶体)成为生产99-99.5%纯石墨主要原料。

石墨什么颜色?

石墨色泽从灰到黑,不透明且具金属外观。由碳原子组成,可视为最高级煤,但通常不用作燃料。

石墨是中灰色。作色名时与“炭黑”互换。指木铅笔“芯”,实为石墨基颜料加粘土粘结剂。

石墨是灰色色调,基本无情感色彩。超脱、中立、优柔寡断,是黑白过渡。

石墨结构

石墨层状结构,由六个碳原子环在宽间距水平片层排列组成。石墨六方晶系结晶,区别于同素异形体金刚石的八面体/四面体系统。

石墨由碳原子六元环层组成。环边缘相连。融合环层可建模为无限融合苯环(无氢原子)。

这些环排列碳原子处sp²杂化态。sp²分子轨道模型中每碳原子结合三个其他物种,石墨中即三个碳原子。此键合模式下相邻碳原子键角120°。

这些“环阵列”排列成大层碳原子,单层称石墨烯层。层内碳碳键长1.418Å。石墨层平行堆叠于六方四轴系统晶格“C”轴。更多结构信息请访问指南。

石墨性质

石墨是碳同素异形体,用于核电站制造慢化棒。性质如下:

石墨物理性质

石墨高熔点,类似金刚石。熔化石墨不仅需分离层,须打破全结构共价键。

触感软滑,用于铅笔和锁具干润滑。石墨如扑克牌——单张强但牌间滑动甚至散落。写字时层擦落粘纸。

密度低于金刚石。因层间存在相对大量“浪费”空间。

不溶于水和有机溶剂——同金刚石。溶剂分子与碳原子引力永不足以克服石墨强共价键。

石墨导电。离域电子在层内自由移动。接入电路时电子从层一端脱离、另一端补充新电子。

石墨化学性质

性质数值
颜色铁黑至钢灰;透射光深蓝
化学分类天然元素
条痕黑
光泽金属光泽,有时土状
透明度不透明
解理单一方向完全
莫氏硬度1~2
比重2.1~2.3
诊断性质颜色、条痕、滑腻感、比重
化学成分C
晶系六方

石墨类型

石墨不同类型:

  1. 天然石墨
    1. 高结晶石墨
    2. 非晶质石墨
    3. 鳞片石墨
  2. 合成石墨。

1. 天然石墨

天然石墨是石墨碳矿物形式。结晶度差异大。商业石墨多为矿山开采,通常含其他矿物。采出后通常需大量矿物处理(如浮选)富集石墨。

天然石墨优异导热导电,宽温域稳定,高强度、高熔点3650°C。主要用于耐火材料、电池、炼钢、膨胀石墨、刹车衬垫、铸造涂料、润滑剂。

天然石墨有三种形式,均由天然石墨材料加工而成。三形式各具独特性能,适配特定应用。

1.1 结晶石墨(脉状/块状)

结晶脉状/块状石墨被认为最稀有、最珍贵、最高品质天然石墨。由地下高温流体(如原油)直接沉积固态石墨碳,经时间温压转化为石墨形成。

斯里兰卡目前唯一商业产出结晶脉状石墨的地区。结晶脉状石墨易成型,无需粘结剂即可压制实心形状,较低品质原料显著降本。

结晶脉状石墨脉厚通常1cm-1m,纯度通常>90% Cg。无需提纯纯度95-99%碳。适用鳞片石墨许多用途,在市场价格和产品应用(润滑剂、电池、砂轮、粉末冶金)有明显竞争优势。

1.2 非晶质石墨

非晶质石墨常由无烟煤层与变质作用接触变质形成。结果为微晶石墨,俗称非晶质石墨。天然石墨中非晶质石墨品位最低。石墨含量随地质环境在25%-85%间变化。

呈极微小晶体颗粒状赋存于煤、板岩、页岩等介形岩层中。提纯后碳纯度较低,70-85%。放大镜下可见。

用于低档石墨产品:铅笔、润滑剂、耐火材料、制漆、冶金、涂料、刹车片、橡胶添加剂。最便宜石墨形式。大量非晶质石墨矿床见于中国、墨西哥、美国。

1.3 鳞片石墨

天然鳞片石墨由碳质材料经高温高压形成。碳源可为有机或无机,但商业鳞片石墨多源有机沉积。压力通常>1 GPa,温度通常>750°C。

鳞片石墨见于变质岩,均匀分布矿体内或富集透镜状囊中。碳浓度5%-40%变化。鳞片石墨以片层/鳞片状见于石灰岩、片麻岩、片岩等变质岩。

浮选提取鳞片石墨。“浮选”石墨含石墨80-90%。>98%层用石墨化学制备工艺制成。鳞片石墨全球多地分布。

2. 合成石墨

合成石墨可由焦炭和沥青生成。虽结晶度不如天然石墨。可得高度有序热解石墨或高取向热解石墨(HOPG),指石墨层间角度展宽<1°。

基本两类合成石墨:电石墨(电炉中煤焦油沥青、煅烧石油焦制得纯碳);合成石墨(煅烧石油沥青2800°C加热制得)。

基本上,合成石墨电阻率较高、孔隙率高、密度低。孔隙率增强使其不适合耐火应用。

合成石墨主要含经石墨化、非石墨碳热处理、或烃类化学气相沉积(>2100K)获得的石墨碳。

应用:航空航天、碳刷、石墨电极、电池、核电站慢化棒。高孔隙率使合成石墨不适合耐火应用。

石墨用途

石墨自古即用。现代世界应用同样广泛。

常见用途:

1. 书写材料

“Graphite”源希腊语“graphein”(书写)。故最常见用途造铅笔芯。芯为粘土和非晶石墨混合物。

2. 润滑剂/驱水剂

石墨是润滑脂等润滑剂主成分。矿物与大气水蒸气反应在涂覆表面形成薄膜降低摩擦。汽车刹车离合器也用石墨。

块状石墨粉末也用于涂料。因石墨天然疏水,为木材等表面提供保护涂层。

3. 耐火材料

因高耐热性和化学稳定性,石墨广泛用作耐火材料。用于制造业,助玻璃钢生产及铁加工。

4. 核反应堆

石墨吸收快中子。故用于反应堆稳定核反应。

相关: 什么是核反应堆?

5. 电气工业

结晶鳞片石墨用于制造干电池和电气工业所需碳电极、电刷、极板。天然石墨可加工成合成石墨,用于锂离子电池。

6. 石墨烯片

石墨可制石墨烯片。称强度是钢100倍、重量1/10。石墨衍生物进一步用于制造轻量高强运动装备。医疗航天领域未来应用备受关注。

延伸阅读

参考:

石墨材料:usgs.gov

常见问题

什么是石墨?

石墨古称黑铅,碳原子六方结构排列软质晶态碳。天然结晶碳形态。变质火成岩中天然元素矿物。极端矿物。

石墨类型?

天然石墨:非晶质、鳞片、结晶脉状三形式,各具独特性能适配特定应用。

谁发现石墨?

爱德华·G·阿奇森高温碳化硅实验意外合成。约4150°C碳化硅中硅汽化,碳以石墨形式保留。

石墨用途?

铅笔、炼钢、智能手机等电子产品。最重要应用:锂离子电池,石墨地位超锂成关键成分,含量是锂10-30倍。

石墨由什么制成?

石墨由纯碳组成。碳原子能形成键创造多种结构。金刚石和石墨是碳两大同素异形体。

石墨特别之处?

独特兼具金属非金属性:柔韧无弹性、高导热导电、高耐火化学惰性。低X射线中子吸收使核应用极具价值。

石墨产地?

石墨常以鳞片/结晶层见于大理石、片麻岩、片岩等变质岩。也见于有机质页岩、煤层,源于动植物遗骸变质。

石墨对皮肤好?

顺势疗法用石墨治长期皮肤病、粗糙皲裂皮肤。仅轶事证据支持缓解银屑病症状。

石墨作润滑剂?

石墨多年用作润滑剂。润滑机制被认为机械性质:石墨颗粒相互滑动。可作干润滑剂或分散润滑油中。

如何将煤转化为石墨?

微波炉中玻璃瓶煤粉产生火花。怀俄明大学研究者用铜箔、玻璃容器、家用微波炉演示:粉煤可转化高价值纳米石墨。

石墨比钢强?

石墨烯——单层碳原子材料——被誉为已知最强材料,强度钢200倍,比纸轻,具非凡力学电学性质。

石墨是物质?

石墨是碳同素异形体。由碳原子组成软灰黑不透明物质。

什么能熔化石墨?

石墨常压下实际不熔化。像二氧化碳直接升华固态变气态。故石墨无熔点,除非达~100大气压。

谁生产石墨?

中国虽为世界最大石墨生产国,但储量居全球第二。储量最大国家是土耳其。2020年约9000万公吨天然石墨储量。

世界最纯石墨产地?

斯里兰卡。荷兰占领期起采石墨。唯一商业产出最纯脉状石墨(块状石墨)国家,占世界石墨产量<1%。

石墨屏蔽辐射?

石墨膜可屏蔽电磁(EM)辐射,但现有制备技术需数小时、~3000°C处理温度。

石墨副作用?

过度暴露影响:多年反复吸入天然石墨可致肺纤维化,症状:胸闷、气短、咳嗽、黑痰、疼痛。

为什么石墨用于铅笔?

石墨层状结构靠范德华力连接。层间易剥离故极软滑。故用于铅笔和高温机械润滑剂。

为什么石墨是优良润滑剂?

碳原子片层内强结合,层间键弱,摩擦力下剪切强度低。故可作固体润滑剂,成传统主要固体润滑材料。

为什么石墨能润滑金刚石不能?

因软性非挥发性,石墨用作高速机械部件润滑。用于高温运行机械部件润滑。金刚石极硬,不能作润滑剂。

为什么石墨不同于金刚石?

石墨金刚石最有趣矿物。化学相同——均碳(C)组成,物理迥异。石墨莫氏硬度1-2极软。金刚石最硬天然物质硬度10。

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