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干冰:固态CO₂的特性、生产与应用

背景

干冰是二氧化碳固态形式的俗称。二氧化碳存在于大气,人呼出、植物光合作用所需。该化合物无色、无味、无臭,密度约空气1.5倍。加压低温下气态二氧化碳转为不透明白色固体,-109°F(-78.5°C)凝固。干冰主要制成两种形式:50磅以上(22.7公斤)块状,或米粒至大颗粒级颗粒状。干冰不熔化,而升华——固态直接转气态(跳过液态),随温升固体消散。这一特性产生烟雾效果,干冰升华似冒蒸汽,常用模拟雾/烟。

干冰本身无毒,但固体表面极冷,无手套勿触。气体稳定惰性,但比空气重,易聚集低洼或密闭空间。空气中二氧化碳浓度超5%成毒性。故使用干冰区域必须通风良好。

气态二氧化碳转固态相对简单。美国众多干冰厂商,产品全国发货供多用途。是重要制冷剂,运输中保鲜抑菌。接触食品的干冰须极洁净为"食品级"防污染。因升华不融化,大量干冰可装入运输容器无需考虑冰融水体积。食品相关用途广泛:食品厂速冻备用、面包房抑制酵母活性、航空餐饮保鲜。

其他用途:苗圃延缓花蕾生长保鲜、橡胶制造瞬间冷冻、吸收氨制冷泄漏、舞台制烟。近年最显著应用为干冰喷砂(清洗),高速喷射干冰颗粒清洁表面。颗粒剥离污染物升华入大气,无毒气残留,仅留污垢油漆待处置。

历史

干冰非发明,而是20世纪初发现固态二氧化碳性质。1920年代美国首次商业化生产。1925年商业项目注册商标dry ice,固态二氧化碳自此称干冰。近年常称hot ice,指触摸冰冷表面手感灼烧。

Prest-Air Devices Company(纽约长岛)似1925年首次成功生产干冰。同年Schrafft's纽约店首用干冰防冰淇淋店内融化。二战前干冰制冷冷冻食品用途远超今日。几乎全球冰淇淋店用干冰保鲜,直至二战后电制冷普及高效。干冰制造数十年无显著变化,属加压冷却气态二氧化碳相对简单工艺。用途随电制冷进步有所萎缩。近期新发展含颗粒喷砂清洗、医疗标本(心、肢、组织)运输再植移植用量增加。

原材料

制造干冰唯一原料为二氧化碳。该原料为其他产品制造或精炼过程中排放气体精炼副产品。美国干冰用二氧化碳多源于石油和氨精炼排气精炼。这些过程排放的二氧化碳被吸收"洗涤"除杂,得食品级二氧化碳最终制干冰。

制造工艺

  1. 二氧化碳经压缩冷却液化,室温下约870 lb/in²(395 kg/cm²)压力液化。液态二氧化碳经管道泵入巨型储罐供厂商取用。
  2. 液态二氧化碳大量运输(数吨级)。故多数干冰厂选址靠近石油/氨炼厂控运费。加压冷藏液态二氧化碳直管入厂商罐车/罐车运往工厂。
  3. 罐车靠厂卸液态二氧化碳入厂内巨型储罐。罐体加压冷藏维持液态。罐靠厂墙,管道直通车间供产用。
  4. 液态二氧化碳经管道从相邻罐穿厂墙入干冰压机。液体从高压环境骤释至常压,高速膨胀蒸发致液体冷却至冰点-109°F(-78.3°C)。喷嘴将液体喷入干冰压机顶块(约4.9米高)。压机顶部大块可施极大压力。液态二氧化碳撞击压机顶块即刻固化(因现处常温)。二氧化碳呈雪状。
  5. 上部雪状物须压实成干冰块。顶部上下运动施约60吨巨压,将雪压实成固态干冰块。约5分钟过程。成块约61厘米宽、25厘米高、重约100公斤。
  6. 不透明白色干冰块推出压机上滚筒。气动锯对半锯开,再送另一锯进一步切割。单块成四块,每块约25公斤。
  7. 小块装入保冷容器最小化升华。裸块发运须紧密装箱,干冰:固态CO₂的特性、生产与应用 干冰形成是一系列化学反应。 通常四块一箱,极少空气减少升华。运输中若取出一块,其余块快速消散。多厂家机器包纸(避免直接触摸极冷表面)发往分销商/批发商。

质量控制

质控核心在于食品级干冰用二氧化碳纯度。近年联邦政府设定严格纯度标准,迫使厂商认证检测液态二氧化碳及成品纯度。

其他质控含罐体设备精准运行。压力维护不当无法生产。从切割到储存快速高效转移至关重要,因干冰室温快速升华减重贬值。发运须密实装箱减少途耗。

副产品/废弃物

干冰生产无显著化学副产品。产品仅由二氧化碳制成,升华排入大气。唯一可测废弃物为块状升华损耗,已最小化控制。

未来展望

干冰制冷食品存储用途虽减,其他领域存潜力。如上所述,家政清洁、机械操作关注小颗粒干冰高压喷射除污后消散特性。电话公司近用干冰颗粒安全清洁敏感电子测试设备,免危险溶剂。汽车钣金修复发现干冰敷车身凹陷有时可消除变形。测试倡导投干冰块灭鼠洞害兽、后院诱蚊远离人群。

延伸阅读

书籍

Russell, Allan S. McGraw-Hill Encyclopedia of Science & Technology. Vol. 5. New York: 1997.

The Handy Science Answer Book. Second ed. Detroit: 1997.

其他

"Dry Ice." About.com Web Page. August 2001. < https://inventors.about.com/library/inventors/bldryice.htm >.

dryicelnfo.com Home Page. July 2001. < https://www.dryiceinfo.com >.

Interview with Chuck Hines. Owner of Arctic Dry Ice Company. Baltimore. 31 July 2001.

Nancy EV Bryk

制造工艺

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