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丝状腐蚀防范:涂层下保护的专家策略

丝状腐蚀防范:涂层下保护的专家策略

丝状腐蚀是发生在薄涂层下、随机分布呈丝状的特定腐蚀形式,又称涂层下腐蚀、丝状腐蚀、蠕虫纹腐蚀。本文探讨丝状腐蚀成因、典型部位、发展机理、检测方法与预防对策。

什么是丝状腐蚀?

丝状腐蚀发生在覆薄有机膜(典型0.05-0.1 mm / 2-4 mils)金属表面,暴露于温湿大气中。丝状腐蚀总起始于涂层缺陷(划痕)及薄弱点(毛刺、切边、孔洞)。(获取免费《涂层失效与缺陷指南》)

丝状腐蚀防范:涂层下保护的专家策略图1. 丝状腐蚀丝状形态(左)。涂层下形成的丝状腐蚀隧道(右)。
来源:NASA腐蚀工程实验室

丝状腐蚀发生机理

在许多方面,铝 (Al) 与镁 (Mg) 上的丝状腐蚀与钢上相似。丝状腐蚀由涂层基体缺陷处差氧电池形成驱动。

丝状腐蚀电池包含活性头部与尾部。头部通过涂层裂纹接收氧与冷凝水蒸气。铝头部若强酸性可充满氧化铝凝胶与气泡。镁头部因镁蚀刻呈黑色,但破开头部时腐蚀液清澈。铝镁丝状尾部呈白色。腐蚀产物分别为铝、镁的氢氧化物与氧化物。阳极反应生成Al³⁺或Mg²⁺离子,与阴极氧还原反应(主发生于尾部)产生的羟基离子反应生成不溶沉淀。

铝镁的起始活化机理本质上与涂层钢相同。酸性头部为移动电解质池,尾部为铝离子转移与羟基离子渐进反应区。最终腐蚀产物在多孔尾部部分水合完全膨胀。尾部头部与中部对应铝水介质腐蚀中各种初始反应离子与中间产物位置。(深入了解:《铝腐蚀:5个不可不知的惊人事实》)

与钢不同,铝镁在酸性介质中更易起泡,头部阴极反应析氢。尾部腐蚀产物为三氢氧化铝 Al(OH)₃(白色胶状沉淀)或氢氧化镁 Mg(OH)₂(白色沉淀)。

影响丝状腐蚀的因素

多种因素影响丝状腐蚀起始:

涂层性质

丝状腐蚀发生于所有涂料类型:丙烯酸清漆、环氧聚酰胺、环氧胺、聚氨酯,无论液体喷涂还是静电喷粉。密封涂层(如电工胶带)下不发生。

表面处理

关键因素。未经表面处理、处理不良或喷涂前表面受污染的金属上易发展丝状腐蚀。

合金性质

合金性质非决定性因素,因丝状腐蚀可影响所有铝合金。Alusuisse、Hydro Aluminium、Pechiney三欧洲公司近期合作研究显示:建筑业最常用6060、6063合金,成分无影响,除非铜含量>0.1%。

丝状腐蚀最易发展区域

典型严重区域:暖湿沿海热带盐尘区、重污染工业区。粗糙表面丝状腐蚀更严重。铝合金丝状腐蚀典型条件:湿度75%-90%、温度20-40°C (68-104°F),85%相对湿度 (RH) 下生长加速。大气相对湿度是启动丝状腐蚀单一最关键因素。(相关阅读:《大气腐蚀的5大因素》)

其他主要参数:合金成分、锭坯剥层、热处理、金属表层状态、温度、研磨、酸洗、初步表面处理。虽有机涂层厚度与温度在启动丝状腐蚀中作用次要,但若相对湿度维持在临界范围,升温会加速丝状生长。

丝状腐蚀检测方法

丝状腐蚀肉眼可见无需显微镜。已在涂层钢、铝、镀锡/金/银/磷酸盐/珐琅/清漆的薄涂层镁上观测到。

美国识别有机涂层金属丝状腐蚀耐性标准测试为ASTM D 2803《有机涂层金属丝状腐蚀耐性测试指南》。按此测试,涂层金属试样刻划至裸露金属,经盐雾最长24小时,蒸馏水冲洗,置于25°C (77°F)、85% RH密闭柜中湿态暴露。暴露时间通常100-1000小时。结果显示涂层材料是否发展丝状腐蚀。

受丝状腐蚀影响最大的行业

飞机结构件用螺栓铆钉紧固。这些紧固件与锋利蒙皮边缘是丝状腐蚀常见起始点。报道称在暖海洋环境运行的飞机遭受显著腐蚀损害,特别是聚氨酯等涂层2024、7000系列铝合金。

湿度是腐蚀蔓延最关键变量,因溶解盐离子必需。

腐蚀通常起始于基体与涂层层不完美处。不完美可来自划痕或石击削弱基体与涂层粘结。

腐蚀从此点起始形成腐蚀缺陷头部。通常呈现为明显线状丝状物,如蠕虫纹,出现在涂层表面下。

对铝损伤程度不大但外观难接受,特别是纹路长且白色时。

此类丝状腐蚀可损害所有铝产品:轮毂、汽车车身、飞机。修复需打磨重涂。预防丝状腐蚀需妥善表面预处理。

金属表面氯化物浓度高时丝状腐蚀更严重,主要见于频繁飞越海洋或驻扎沿海机库的飞机。

铝广泛用于罐头等包装。铝箔常与纸/纸板复合作防潮汽屏障。若铝箔遭丝状腐蚀蚀蚀,蒸汽屏障破坏导致产品污染或干燥。箔复合纸板在生产或后续湿润储存中可能降解。

汽车行业中,锻造独特双色面(抛光段)和/或抛光面轻合金轮毂显示出丝状腐蚀增加倾向。

丝状腐蚀预防对策

通常将相对湿度降至60%以下可预防丝状腐蚀。遗憾的是,飞机汽车等移动物体直接降湿不切实际。但长期储存设施中组件湿度易通过干燥风扇湿度计或塑料包装加干燥剂控制。

双层环氧底漆配双层聚氨酯面漆的底漆体系比单涂层体系更能抵抗丝状腐蚀。

钢基体镀锌可降低丝状腐蚀几率。富锌底漆、铬酸/磷酸铬酸盐底漆配合韧性慢固化聚氨酯/环氧中间漆,降低钢基体丝状腐蚀敏感性。铬酸锌底漆、铬酸阳极氧化、铬酸盐/铬酸磷酸盐转化涂层对铝合金丝状腐蚀提供不同程度缓解。(另一选项详见:《液体尼龙多聚合物涂层在交通与可再生能源行业的进展》)

多层涂层减缓水分扩散,穿透缺陷点比单涂层少。多涂层体系耐机械磨损穿透,峰谷少。通过层叠加厚与慢固化实现的较厚涂层,通过降低氧水渗透、减少溶剂夹带、减少起始点,显著提升丝状腐蚀抵抗力。粉末涂层体系亦有益,因热熔融形成韧性涂层,耐湿透性更好。光滑妥善预处理底漆金属表面通常比粗糙表面耐蚀性更好。

钢、铝、镁均化学活性。其合金含金属间化合物,热轧退火过程中分散、析出、团聚。虽这些合金通常改善力学性能,但近期研究显示其非均匀性(相互混合)与表面活性层存在增加丝状腐蚀敏感性。

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