钢铁脱氧关键技术:提升钢材质量的核心工艺解析
炼钢氧来源与脱氧必要性
炼钢在氧化性气氛精炼热金属。精炼中氧溶入钢中。主要氧来源:
- 吹氧
- 炼钢使用氧化性渣和铁矿石
- 浇注操作中液态钢吸捕大气氧
- 衬里氧化性耐火材料
- 生锈潮湿废钢
脱氧是炼钢最后阶段。钢水出钢时含 400–800 ppm 氧活度。出钢时向钢包加入适量铁合金或特殊脱氧剂脱氧。若末期碳含量低于规格,钢包中还需增碳,但大量添加剂不利钢水温度。
氧溶解度与凝固析出行为
氧在钢中溶解度极小。液态钢凝固时过量氧被排斥。1700℃ 时氧溶解度 0.23%,冷却下降,凝固时骤降至固态钢 0.003%。
固溶体析出的过量氧氧化钢中 C、Fe、合金元素,形成气孔和非金属夹杂物夹杂铸钢组织。气孔和夹杂物显著影响力学性能,严重损害钢质量。
为防止凝固期钢成分氧化,需降低液态钢氧含量。脱氧是降低液态钢溶解氧浓度(活度)至要求水平的炼钢工艺操作。除生产致密钢(消除气孔、最小化非金属夹杂)外,脱氧还用于晶粒度控制提升钢韧性。
脱氧策略与分类
脱氧策略:出钢前后加入金属脱氧剂;真空处理利用钢中溶解碳脱氧;扩散脱氧。
按脱氧程度分四类:完全脱氧至微弱脱氧。无优劣之分,各有适用场景。碳钢按脱氧程度分四组:
边晶钢
部分脱氧或不脱氧低碳钢,凝固析出足量 CO。边晶钢锭表面质量好但气孔多。出钢时炉内不加脱氧剂或钢包微量加,保留足量氧在模具中与碳反应析气。工艺视碳含量高(0.12%–0.15%)或低(≤0.10%)而异。凝固初期 CO 剧烈析出形成外层低碳低溶质相对纯净钢皮。适合制电极棒和薄钢板。
封锭钢
边晶钢变种。允许析气正常开始 1 分钟以上后用铸铁盖封模终止。适用碳含量 >0.15% 钢种。常用于薄板、带钢、线材、棒材生产。
半镇静钢
不完全脱氧钢,残余氧与碳反应析出足量 CO 抵消凝固收缩。碳含量 0.15%–0.30%,广泛用于型钢。
镇静钢
充分脱氧使凝固无 CO 析出。镇静钢锭/铸件组织均匀无气孔。用 Al 脱氧配合锰硅铁合金。特定情况用硅钙等强脱氧剂。为缩微缩孔,几乎全用热顶大头朝上结晶器。连铸液态钢必须全镇静以得无缺陷铸坯。需均匀组织时用镇静钢。合金钢、锻钢、渗碳钢属此类(核心质量要求致密)。生产特定超深冲钢时,低碳(C≤0.12%)钢镇静,钢包/模具大量加 Al。虽 Al 脱氧抑制凝固期 CO 析出和气孔,但许多钢加工工序不宜 Al 镇静。
主要脱氧元素及效能对比
主要脱氧元素:锰(Mn)、硅(Si)、铝(Al)。Mn、Si 以高/低碳铁合金或硅锰合金加入。Al 脱氧纯度 ~98%。有时用钙(Ca)。
Ca 脱氧效率最高,Si 最低。Al 比 Si 强。但 Ca、Al 氧化极快且密度远低于钢。Ca 沸点 1485℃(炼钢温度下气态),需适宜喷吹/加入法。
脱氧可用单一元素(Si、Al、Mn 等)或混合元素(Si+Mn、Ca-Si-Al 等)。单一元素称简单脱氧;混合元素称复合脱氧。两者均形成氧化物,称沉淀脱氧。真空碳脱氧称真空脱氧。元素以 Fe-Si、Fe-Mn 或 Fe-Si+Fe-Mn 等铁合金形式加入。复合脱氧用 Si+Mn、Ca+Si、Ca+Si+Al 等混合物,相比简单脱氧优势:
- 残余溶解氧更低
- 液态脱氧产物易团聚成大颗粒易上浮
各类脱氧平衡关系
锰脱氧
部分锰脱氧时铁也参与反应,生成液态/固态 Mn(Fe)O 脱氧产物。
[Mn] + [O] = MnO
[Fe] + [O] = FeO
钢与脱氧产物 Mn(Fe)O 平衡状态见图 1。
硅锰复合脱氧
Si 脱氧比 Mn 彻底,两元素同时脱氧因 Si 活度降低得更低残余氧。视钢包加入 Si、Mn 浓度,脱氧产物为熔融锰硅酸盐(MnO·SiO₂)或固态二氧化硅(SiO₂)。
[Si] + 2[O] = SiO₂ (1)
[Mn] + [O] = MnO (2)
Korber 和 Oelsen 早期开创性渣金反应平衡研究:1600±10℃ 下液态铁与 MnO-FeO-SiO₂ 渣(SiO₂ 饱和)间 Mn、Si 分配平衡。实验结果见图 2。
硅锰铝三元复合脱氧
钢包加少量 Al 配合硅锰或 Fe-Si+Fe-Mn 制半镇静钢(残余溶解氧 40–23 ppm)。脱氧产物为液态锰铝硅酸盐,组成近似 3MnO·Al₂O₃·SiO₂。少量 Al(如 100 t 炉 15 kg)配合 Si/Mn 几乎全耗尽于三元复合脱氧,钢中残余溶解 Al <10 ppm。Al₂O₃ 饱和条件下 Si-Mn 与 Al-Si-Mn 脱氧平衡对比见图 3。
铝脱氧
Al 是高效脱氧剂,广泛用于炼钢。通常钢包脱氧,特定情况结晶器/连铸中加 Al。纯 Al₂O₃ 和 CaO/Al₂O₃=1 熔融钙铝酸盐表观平衡关系见图 4。
Al 镇静钢经 Ca-Si 处理后氧化铝夹杂转化为熔融钙铝酸盐。1500–1700℃ 下 CaO/Al₂O₃=1 时 Al₂O₃ 活度相对纯 Al₂O₃ 为 0.064。
制造工艺