基于纺织级PAN碳纤维的高性能热塑性预浸带
先进复合材料行业长期挑战在于寻找降低碳纤维成本途径,让所有渴望使用这一高价值高效增强材料的行业用得起。得益于数十年通过前驱体化学、机械创新、工艺改进提升生产力,碳纤维成本大幅下降。
极具前景且最接近商业化的替代前驱体之一是纺织级PAN,类似生产丙烯酸毛衣的纤维。如同橡树岭国家实验室(ORNL)研究的其他替代前驱体(聚合物、木素、煤炭),纺织级PAN碳纤维(TCF)与特种航空航天级PAN碳纤维有多重差异。
差异之一:纺织级PAN前驱体因面向纺织行业(窗帘、衣物、家具面料),以本质低成本大丝束形式供应,较专用航天级PAN前驱体廉价。碳纤维生产中,这提升通量、降低转化成本。也倾向生产大得多丝束——ORNL碳纤维技术设施线上达300K-450K,而常规PAN碳纤维典型3K-50K。虽TCF前驱体处理时间更长(不含常规PAN反应促进剂、通常低温运行——平衡停留时间与温度需求),但单位时间处理纤维量大、单位重量/体积能耗低,有助降本。ORNL估算纤维转化总能耗可降~60%、成本降~50%。
这为大量生产低成本纤维、制造低碳足迹产品创造机会。汽车/陆运、消费电子、体育用品、建筑/建设、风能等行业,TCF作为增强材料颇具吸引力,因应用多为刚度驱动,而非航天的强度驱动。非航天行业潜在纤维消费量巨大。
然而TCF仍异于常规PAN碳纤维,不仅需更好表征纤维,还需找到转化利用路径。因可超宽丝束带加工,前驱体要求改造贯穿纤维生产全流程的工艺设备。也改变后处理表面改性与包装,当然影响带材、织物、预浸料、预成型件等转化工艺。
认识到TCF一方面解决碳纤维成本/供给难题,另方面在处理、转化、包装制造新问题,先进复合材料制造创新研究院(IACMI,美国田纳西州诺克斯维尔)过去三年开展多项会员支持研究项目应对。一项有趣项目探索将超宽丝束TCF转化为热塑性复合预浸带。
降低成本
热塑性复合预浸带在多行业关注度上升,但产品昂贵,因需专用设备与诀窍将任意纤维成功浸渍预聚合、高分子量、高粘度热塑性树脂,远难于未反应低粘度热固性树脂。极易生产孔隙多、纤维湿润差的带材,最终零件不仅难看,更有过早失效风险。
Dr. Uday Vaidya,田纳西大学诺克斯维尔分校(UTK)教授、州长高级复合材料制造讲席、IACMI首席技术官(CTO),自2000年代初与George Husman(Husman Consulting Inc.总裁,美国佛罗里达州卡普科勒尔,Zoltek Co. Inc.前总监兼CTO,密苏里州圣路易斯)合作热塑性复材项目。多次交流催生想法:在纤维生产线末端在线浸渍常规重丝束碳纤维(24K-50K)生产热塑性预浸带。纤维生产后即刻制带,可省去单独中间工序及其所有运输搬运。望以此降低带材及其制件成本。
落地需工艺设备双重开发,实现不同丝束规格碳纤维增强热塑性带生产。Vaidya与Husman联合田纳西大学研究基金会(UTRF,诺克斯维尔)2018年提交临时专利,覆盖至50K丝束碳纤维在线生产热塑性带工艺。次年,Vaidya与UTK团队延伸至超宽丝束TCF(300K-450K)热塑性浸渍,二次申报。
TCF热塑性带
意料之中,技术挑战接踵而至。纤维送料与处理需大幅改装设备,因TCF更宽、丝数更多。浸渍步骤易现悬链线行为:正弦波随丝束进浸渍模头形成,导致丝束不均匀分裂、在不同张力下进模,致带材扭曲变形、纤维湿润差。
“找到平衡纤维张力与柔性的方法极具挑战,需大量工作,”Vaidya解释。“团队深刻理解维护丝束完整性对展开丝束、实现高度湿润、进而生产优质带材的至关重要性。”
接着是上浆问题。TCF丝束重上浆助纤维从纱架顺滑进浸渍模头湿润树脂成带。但至模头前,前期研究显示:高粘度热塑性树脂获良好湿润,上浆反阻碍浸渍,极需去除上浆。反复试错最终开发出技术:丝束进浸渍模头前瞬间烧除上浆。
为精准预测树脂流变与聚合物进模头喂料生产优质带,需新仿真验证工作。团队聚焦聚丙烯(PP)与聚酰胺6(PA6)——汽车常用、兼具韧性与经济性的两种热塑性树脂。用Plastic Flow LLC(美国密歇根州Hancock)PolyXtrue挤出模头设计软件,基于Williams-Landel-Ferry(WLF)模型,与实测流变与剪切率结果高度相关。
模头设计本身也是关键研究领域,尤其团队从标准12K进阶至50K丝束、再至超宽丝束TCF。该阶段模头完全重新设计,采用两阶段工艺:第一阶段纤维浸渍;第二阶段设定张力/浸渍销优化折角——控制碳纤维牵引张力、纤维重量分数(FWF)、质量控制——以达成成品带目标性能。目前团队已在PP与PA6中生产30-50% FWF带材,即使重丝束。
为模头出口后快速冷却带材,开发浸渍后风冷系统。甚至因产品宽度与下游使用挑战,还须解决成品带收卷至筒/轴方法。
Vaidya称团队现聚焦电子集成:建立正式图形用户界面、开发可编程逻辑控制器(PLC)系统。终极目标:开发热塑性带生产模块,可加装于TCF或常规碳纤维生产线末端,便利生产二级/中间体热塑性带。
“团队面对诸多技术挑战,也有斩获,”Vaidya解释。“处理如此宽丝束、成功快速浸渍纤维实现无孔优质热塑性带很难。但团队探索多工艺参数:模头设计多轮迭代、模头聚合物流动仿真、纤维送料/张力/预热各方面。不仅验证专利部分主张,还实现浸渍线速12英尺/分(3.7米/分)生产30% FWF聚丙烯与PA6带材。”
后续步骤
Vaidya称该带材技术知识产权保护已向UT研究基金会申报——一项针对传统24K、50K纤维,一项针对宽丝束纤维。商业化聚焦碳纤维线内在线浸渍。“这将大幅减少后处理、易适配,进一步降低中间体总成本,”他说。
这些带材如何应用?Vaidya说选项多多:“如切切长纤维形式、用作挤拉原料、大型储罐绕丝成型、包覆成型(类有机片)压缩模塑、片材库存用于混合工艺——如与LFT(长纤维热塑性)、SMC(片状模塑料)及其他协同材料。”这为受益于刚度提升、高冲击韧性、工艺改进(成型、拉深、弯曲)、回收与可逆化学的产品类型打开大门。
应用领域含:汽车、卡车、风电叶片、基建(桥梁)、建筑、体育用品、海洋与离岸产品。“超宽丝束碳纤维热塑性中间体,如今或可为此前因太贵而放弃碳纤维的领域提供切入路径,”Vaidya总结。
树脂
- 碳纤维:成分、制造与未来应用
- 纤维增强/填充注塑料:突破塑料件强度天花板的材料方案
- 纤维增强塑料(FRP):颠覆钢铁的游戏规则改变者
- 碳纤维增强塑料:演进历程、核心优势与生产工艺
- 碳纤维增强塑料(CFRP):强度、减重与新兴应用全景
- Tenax PPS碳纤维热塑性单向预浸带——高性能低成本新选择
- Hexcel与Arkema携手推出HAICoPAS项目 革新碳纤维热塑性复合材料
- 推进3D打印:连续纤维增强复合材料增材制造
- 碳纤维详解:强度、生产与行业应用
- 碳纤维导电吗?解析其电学与热学特性
- SIGRASIC® C/SiC复合毡 – 高性能碳纤维增强碳化硅
- SIGRASIC® 碳纤维增强碳化硅短纤维 – 耐极端条件先进复合材料