氩氧脱碳(AOD)工艺:高端不锈钢与高品级合金生产的核心技术
氩氧脱碳工艺概述
氩氧脱碳(AOD)工艺主要用于不锈钢及其他高品级合金(如硅钢、工具钢、镍基合金、钴基合金)的生产,这些合金含有易氧化元素(铬、铝等)。AOD工艺由联合碳化物公司林德事业部于1954年发明,该公司于1992年更名为普莱克斯。图1展示了AOD转炉结构。

图1 AOD转炉
目前,全球超过75%的不锈钢采用AOD工艺生产。该工艺广受欢迎,因其兼具金属收得率高、原料成本低的优势,能以最小化贵金属损耗的方式经济生产不锈钢。AOD属于双联工艺一环:废钢或原生原料先在电弧炉(EAF)或感应炉(IF)熔化,熔融金属随后在AOD转炉中脱碳精炼至碳含量低于0.05%。AOD转炉的关键特征是将脱碳用氧气与惰性气体(氩气或氮气)混合,通过浸没式侧吹鼓风嘴喷入。氩气稀释氧气可最大限度减少特种钢中珍贵元素(如铬)的非预期氧化。其他优势包括:化学成分控制精度可达0.01%碳甚至更低、快速脱硫至0.001%以下、脱铅至0.001%以下,最终获得洁净钢液并提高生产率。
工艺原理:稀释脱碳技术
AOD工艺采用稀释技术对钢液脱碳。喷入惰性气体(氩气或氮气)降低浴内CO分压,使较高铬含量能与较低碳含量达到平衡。通过浸没鼓风嘴吹入气体产生的搅拌能量,以及深处金属浴中一氧化碳的生成,使转炉过程成为冶金反应器中搅拌最强烈的类型之一。气-金属的充分接触和渣-金属的优异混合促进了精炼反应。
AOD精炼三大步骤
- 脱碳
- 还原
- 终点成分与温度微调
脱碳阶段
AOD工艺的输入为EAF或IF的出铁液。含有满足终点成分铬、镍大部分需求的液态钢,以1500-1600℃从EAF或IF出炉倒入中间包,再转入AOD转炉。转炉可倾斜使侧吹鼓风嘴高于液面以便装料。
装入含铁、铬、碳、镍的液态钢后,加入高碳铬铁并开始吹炼,吹入惰性气体(氩气、氮气)与氧气混合物。初期氧氩比为5:1至3:1,随脱碳进行逐渐降低。因有氩气稀释,可在较低温度下脱碳。当碳降至原值30%时,氧氩比调至2:1。当比例达1:1时,稀释工艺优势显现:碳继续氧化,但铬氧化受限,因气体混合物氧势极低。吹炼持续至碳含量0.09%-0.012%。
工艺气体通过安装在转炉侧壁或底部的浸没鼓风嘴喷入。侧壁喷吹通常赋予浴最大搅拌能量,混合效率最高;底吹则改善筒身耐磨性。鼓风嘴数量及布局取决于转炉规格、冶炼量范围、工艺气体流量及合金类型。
气体控制系统按1.0-3.0 Nm³/min·t标准供气,精确控制流量并监测喷入总量,便于操作员控制工艺及测算总氧量。
脱碳反应机理
溶解碳还原生成的铬、铁氧化物,发生脱碳反应:
3O₂(g) + 4Cr = 2Cr₂O₃
Cr₂O₃ + 3C = 2Cr + 3CO(g)
脱碳发生在上升气泡表面(惰性气体注入形成)或被还原生成CO的铬氧化物颗粒表面。
脱碳期间为达终点成分需加入合金:高碳铬铁、不锈钢废钢、碳钢废钢、镍、铁、高碳锰铁、钼氧化物等。这些加料也利用碳、铬氧化放热降温。浴温一般控制在1720℃以下。合金加料总量为出钢重5%-30%。末期吹炼氧氩比调为1:3至1:2,将碳降至目标值(可<0.03%)。
还原阶段
加入还原剂并用惰性气体搅拌数分钟。还原剂含硅系合金(硅铁、铬硅)和/或铝,用于还原渣中金属氧化物;还加入石灰、白云石石灰、萤石等熔剂。惰性气体搅拌通常5-8分钟。
Cr₂O₃ + 2Si = 3Cr + 2SiO₂
若钢种要求含硅,需额外加硅。渣的精心操作至关重要:未被碳还原的铬氧化物进入渣形成复合尖晶石。还原效果取决于渣碱度成分、温度、混合条件、固体加料溶解动力学等因素。
石灰/白云石石灰通常在吹氧前加入以熔融转炉渣和金属中硅。吹氧期硅先于碳氧化。有时吹氧末期加石灰/白云石石灰降温并减少还原加料量。渣熔剂(石灰、白云石石灰、萤石)典型加入量为总浴重3%-7%。
高碱度渣形成和金属浴氧势降低有利于脱硫。例:初始硫0.03%,还原处理加2-3 kg Al/t、2-3 kg萤石/t,终渣碱度~1.7,温度1700℃,终硫可达0.003-0.005%。
吹炼时长取决于热金属初始碳、硅水平。现代转炉脱碳时间20-35分钟(初始碳1.5%-2.5%,目标碳0.04%)。通常碳达0.1%左右时转炉水平取样分析。
脱硫为渣-金属反应,发生于还原期。磷需氧化条件去除,转炉工艺无法脱磷。
氮控制与挥发性元素去除
氮控制属气-金属反应。视钢种氮规格,脱碳初期可用氮气作惰性气体,达一定碳水平后改用氩气。此法可降低氩气用量成本并达氮规格。改氩后,氮随析出CO和氩气从浴中去除。高蒸气压挥发性元素(铅、锌、铋)在脱碳期去除。
深度脱硫与双渣工艺
高碱度渣和低氧势利于脱硫,靠高石灰浓度和低金属氧活度实现。硫转移反应:
S(浴) + CaO(渣) = CaS(渣) + O(浴)
加石灰稀释浴中硫,加铝或硅脱氧。如前例条件可达终硫0.003-0.005%。若需超低硫,还原后脱渣再加碱性渣,混合完成脱硫反应。现代双渣工艺易达0.001%以下硫。达标后可加微调合金,除渣后出钢。
终点微调与出钢
理想状态下此时成分已达规格可出钢。必要时加少量原料微调。出钢后钢包常搅拌均匀成分温度并浮升夹杂,在配搅拌设施的钢包中进行,可配合钢包精炼炉。钢包处理后可浇铸。早期AOD转炉倾斜加料、取样、测温。为提高生产率,现代工艺采用吹炼期及还原期连续加料。现代仪器可在转炉直立位用专用探枪取样测温。
AOD转炉结构特点
AOD转炉为梨形容器,通常砌筑碱性耐火衬里,配可拆卸锥形盖。关键特征为侧吹。可容氮钢种可吹氧氮混合气。因不锈钢不发泡且多为侧吹/底吹,其尺寸小于同产能碱性氧气转炉(BOF)。典型AOD转炉内部容积为0.4-0.8 m³/t浴重。
吊车持包出钢的转炉常用切片锥形顶段,便于吊车靠近炉口;包车出钢则用BOF式同心锥顶段。
高产车间通常配三台可互换转炉保证100%可用性:一台在倾斜托圈冶炼,一台新衬里预热站待命,一台在大修站。托圈转炉可在1小时内更换为预热转炉。
鼓风嘴系统
鼓风嘴安装在侧壁或底部,典型结构为铜管芯外套不锈钢管,环隙吹冷却气体在嘴尖形成金属/氧化物挂渣(称“蘑菇头”)保护鼓风嘴和耐火材料。工艺气体(氧/惰性气混合)经内环隙喷入。环隙流场均化有特殊设计。鼓风嘴尺寸数量依工艺参数而定,通常2-9个。
侧壁鼓风嘴冶炼时浸没,转炉旋转时露出液面,此时可关工艺气体,用少量冷却流保护。底吹转炉按流量需求有多种鼓风嘴配置,通常2-4个底部鼓风嘴。
工艺改进技术
顶吹枪复合吹炼:在侧吹基础上增设顶吹枪,可按需喷氧提高脱碳速率和/或后燃烧,亦可吹惰性气-氧混合气。早期引入顶吹氧可缩短冶炼时间,提高熔炼车间产量(t/h)。近年新建转炉多配顶吹枪。
AOD-VCR真空工艺:对转炉抽真空,降低氩气和硅消耗及低碳钢种冶炼时间。
AOD转炉耐火材料
鼓风嘴尖高温和剧烈浴搅拌对耐火材料要求极高。典型BOF耐火寿命以月/年计,不锈钢转炉仅数天/周。耐火材料成本占运行成本显著比例。
两大基本选择:镁铬质和白云石质。选择取决于转炉操作模式、产品规格、经济性。
- 镁铬质耐火材料:耐磨性高但单位成本高于白云石质。砖中铬可能被钢液吸收。镁铬砖兼具酸碱性,必须严格控制渣成分防止快速损耗。
- 白云石质耐火材料:成本通常较低,无铬吸收问题。因可使用高碱度渣而不损砖,极易实现深度脱硫。
转炉通常按厚度和砖质分区以最大化衬里寿命、最小化成本。高损耗区(鼓风嘴墙、渣线、装料垫)加厚并用高档耐火材料。
制造工艺