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高炉炉身架子形成机理与防控对策

高炉炉身架子形成

“架子”指高炉(BF)炉壁结瘤或结疤导致炉身横截面积减小。架子可发生在炉身较高位置或较低位置(近炉腹顶)。难泛化不同高炉架子类型,因不同高炉架子结构和位置共性极少。但架子大致分两类:① 层状架子;② 非层状架子。层状结构架子由金属铁(Fe)层和富碱负荷层交替组成。典型大架子形成见图1。

高炉炉身架子形成机理与防控对策

图1 高炉大架子典型形成

架子可导致高炉“吊料”。吊料源于负荷下行遇极大阻力停止移动。吊料可崩塌,因下方形成间隙物料落下。崩塌后滑料发生,通常大量物料落下导致高炉非正常作业,气体分布不均及其对高炉参数影响。

稳定有害架子形成先决条件:① 炉料中有适宜架子建造材料(如细粉、筛分不良负荷、低温还原降解性差烧结矿、长期露天潮湿冷烧结矿、小块焦炭等);② 有胶结(胶凝)材料使负荷材料胶结;③ 有固定(锚固)机制在高炉炉身壁建架子,可以是与衬砖化学键合、冷却板物理锚固、向炉腹壁拱架、或单纯胶结物料在壁面冷凝;④ 粘附组分持续供给;⑤ 形成架子足够强抵抗下行物料磨损力。

架子位置取决于胶结材料、粘附材料、负荷材料、炉况、炉体结构特征(冷却元件、衬砖材质)。可位于炉身、炉腹、炉腰等层级。图2展示高炉架子视图。

高炉炉身架子形成机理与防控对策

图2 高炉架子视图

欧洲部分高炉架子样品根部和硬壳典型化学成分见表1。

表1 欧洲高炉架子样品典型分析
序号成分架子根部架子硬壳
样品1样品2
%%%
1C4.241.598.4
2Fe(总)563342.6
3SiO₂5.4215.9
4Al₂O₃9.515.161.26
5CaO11.920.65.35
6MgO4.956.081.91
7ZnO0.002N.D.23.3
8PbO0N.D.0.26
9K₂O0.861.573.1
10Na₂O0.360.761.3
11S4.20.050.20

炉腹与炉腰架子

理想高炉架子持续生成剥落,冷却损失和渣化学无大波动。老式冷却板+陶瓷衬高炉难达此平衡,尤衬砖侵蚀后。近年炉采用炉条或铜板-石墨衬,架子有规律生成剥落交替,每周剥落2次以上。

架子含焦粉、还原矿成分、渣、粉尘(烟灰)、冷凝碱等。此类架子脆性大易剥落。若长期滞留炉腹壁,特别是环覆炉腹周长,机械稳定性强且随时间增强。氧化铁还原为金属Fe、烧结在一起并碳化。焦炭碳(C)经溶解损失反应气化留空间给粉尘和冷凝物(如K₂O)。架子在炉腹高温长期滞留后致密,主含Fe和渣。滞留越久尺寸增大越严重,严重扰动风险增大。

典型架子形成步骤:① 负荷含大量细粉和筛分差、低温还原降解性差烧结矿;② 细料偏聚气流弱、温低、还原慢炉壁侧;③ 粘结带根部位低在炉腹,也可混合负荷;④ 正常负荷下降因吊料或检修停炉停止;⑤ 烧结矿因还原继续解离;⑥ 软化/半熔料粘附冷却元件凝固;⑦ 负荷重新下降(吊料滑落或停炉复工),粘附料原地滞留;⑧ 锌(Zn)碱化合物从滞留料气相冷凝胶结细粉;⑨ 架子根部形成;⑩ 滞留料表面向负荷侧,胶结化合物和粉尘冷凝持续构建Fe、ZnO、K₂O、渣成分硬壳;⑪ 向上及略向炉心持续生长。此类架子允许生长一段时间或无显著故障,但随后导致高炉严重扰动:如铁口冷却、风口损坏等。

中下部炉身架子

传统认为碱是高炉炉身架子形成原因。>1100°C碱从熔渣还原汽化随气上升。900~1000°C形成碱氰化物,<750~880°C汽气经CO₂氧化为碳酸盐冷凝。碱在温度足够高时也与负荷材料、粉尘颗粒、衬砖反应。Na₂O-K₂O-MgO-CaO-Al₂O₃-SiO₂体系中多低熔点组分,熔点低至700°C。波动温度下熔体温升溶解更多固体、降温胶结颗粒。难固定特定熔体组分为胶结相。结晶相熔点通常>初始熔相。故如KAlSiO₄(钙钠长石)常见于架子,尽管其熔点极高(>1700°C)。K对架子形成影响见图3。

高炉炉身架子形成机理与防控对策

图3 K对架子形成影响

锌~800°C还原,907°C蒸发。炉料温度降<800°C且CO₂/(CO₂+CO)>0.2较冷部位氧化回ZnO冷凝。

无下行负荷磨损机制时架子生长极快。下行负荷中焦块硬棱作磨料。架子生长为粘附与磨损平衡。多促成因素如前述。通常难单一因素,多因素叠加触发生长。

上部炉身架子

负荷材料未彻底筛分或低温破碎性能差时,上部炉身架子极常见。负荷细粉偏聚炉壁或由烧结矿解离形成。过量细粉致高压降,引发“粉尘吊料”。滞留细料成ZnO、K₂CO₃等胶结化合物基础。湿冷负荷水分有时也在壁侧细料冷凝。

架子根部位于炉身中部,优先锚围突出冷却板。因根部高位,难用渣熔化破坏。上部炉身架子使沿炉半径矿焦分布控制困难甚至不可能。

架子形成原因

架子形成启动有多理论,但均认同碱和/或锌参与架子形成过程。理论本质差异:碱锌仅作架子形成启动剂,还是全程主导。但不确定碱锌是否架子形成先决条件,或仅加剧全过程。

基于多高炉架子样品化学矿物学研究,高炉架子形成可因单一或多重原因。归纳如下。

锌

多样品发现Zn及含Zn化合物。Zn在高炉循环积累。含Zn化合物如ZnO随铁质负荷入炉。Zn熔点419.7°C、沸点906°C,ZnO熔点1975°C。视Zn分压和CO/CO₂、H₂/H₂O含量,ZnO高温风口区条件下按可逆反应还原:ZnO+C=Zn+CO,ZnO+CO=Zn+CO₂,ZnO+H₂=Zn+H₂O。气态金属Zn上升入炉身,条件变化氧化冷凝于负荷物料。沉淀在负荷物料表面形成白绿层。因高熔点ZnO粘附随负荷下行。随新入炉Zn累积,除非专门行动(如高顶煤气温)带出,否则持续累积。

氧化及进一步反应生成多种Zn化合物,经样品矿物学研究确认。最常见ZnO。其他:硅酸锌(Zn₂SiO₄)、锌铝尖晶石(ZnAl₂O₄)、硬锌石(Ca₂ZnSi₂O₇)、富兰克林石(ZnO·Fe₂O₃)。ZnO可胶结不同负荷细粉粉尘形成炉身架子,此类架子不必直接粘附整个覆盖壁面。

典型案例:负荷Zn负荷达45 kg/tHM高炉,Zn累积比低Zn浓度高炉快。但Zn致架子非特定高炉专有。若不专门行动带出,任何高炉Zn浓度可达高量。

烧结

部分铁质负荷长期堆积可在炉身温度气氛下还原。堆积体富金属Fe颗粒,近渣相。负荷压力和>900°C温度下金属Fe颗粒烧结在一起。形成厚实Fe堆积。因稳定性,仅需在炉身堆积底部粘附炉壁即形成架子。

碱

碱随铁质料和焦炭以硅酸盐形式入炉。碱累积类似Zn。风口区还原后碱上升炉身,在882°C(钠Na)和779°C(钾K)冷凝。

随周围气体上升碱汽气在高炉上部冷凝,部分随顶煤气排出,其余冷凝炉壁内表面或装料上。因碱在不同热区挥发冷凝,碱在高炉内循环累积并与其他装料相互作用。即使碱投入量小(通常<5 kg/tHM)也显著影响工艺。高炉解体研究显示碱浓度在>1000°C区最高,即高炉下部碱浓度增高。

高炉炉身架子形成机理与防控对策

图4 高炉碱循环简化视图

多反应生成熔点>炉身温度碱氧化物。碱也可胶结负荷粉尘。若在炉身壁沉淀,碱粘结负荷碎块形成架子。

非必然每高炉形成主碱架子。但高炉薄层含钙钠长石(KAlSiO₄)等K₂O化合物直接壁面形成。KAlSiO₄行为重要:可粘结负荷碎块形成架子。铁质部分还原烧结形成固体架子。KAlSiO₄非稳定组成,可反应消失,后期架子样品中碱极少或无。

粘结带

~1100°C铁质负荷开始软化。粘结带内软结构在负荷重力下粘连。炉停或达壁近冷区时,粘结带凝固粘壁形成架子前层。架子扰乱炉身气流迫使改向。若因气流改变温度维持<原水平,架子难熔化。还原烧结再生成渣相金属Fe颗粒层更难清除。>1100°C高炉见巨大架子,由渣相和烧结在一起金属Fe颗粒组成。Zn碱极少。故估计此区非这些元素,而是粘结带物料凝固过程致初始粘连。进一步指标:Fe低渗碳、焦粒紧密包裹。

水

水多途径入炉。主要:① 湿烧结矿焦炭,尤露天堆存无遮雨环境条件(雨)烧结矿;② 风口水蒸气喷吹;③ 顶煤气温超值时负荷顶部液水喷射。近负荷顶部冷壁区水蒸气可冷凝。沿炉身壁液水下流达炉身深层。水聚集粉尘负荷细颗粒粘附壁面。长期烧结还原形成固体架子。

壁下流水降低壁近区温度。致Zn碱更快冷凝,加速对应架子形成过程。水达热区蒸发,液相水继续下流炉身。水蒸气降低区内H₂/H₂O含量。结果可逆反应ZnO+H₂=Zn+H₂O平衡向ZnO方向偏移或更远。

Zn-O-H₂系统优势区图(图5)展示H₂/H₂O含量和温度函数三相:① 液态Zn,Zn(l);② 气态Zn,Zn(v);③ 固态ZnO,ZnO(s)。按纯物质热化学数据计算。弯曲沸点实线为共存线,Zn和ZnO平衡共存。线上方Zn稳定,下方ZnO稳定。共存线为Zn活度a(Zn)函数。理想气体Zn蒸气活度a(Zn)=Zn(v)分压。高炉正常条件预期Zn蒸气活度0.1~0.01。离共存线越远,平衡前生成产物越多。若生成更多ZnO,靠高顶煤气温带出Zn机会降。

高炉炉身架子形成机理与防控对策

图5 Zn-O-H₂系统优势区图

图中黑圆表征略高于Zn沸点温度下H₂量为水蒸气3倍。视Zn分压,热力学平衡接近甚至倾向Zn(v)。加水蒸发,H₂/H₂O含量按箭头方向下降。条件离共存线更远。结果ZnO生成量增加。沉淀后架子形成加速。

石灰配合水

烧结工序过量烧石灰遇水反应可致烧结矿开裂粉碎,增加高炉细粉负荷。一般细粉负荷更易胶结助长架子形成。高炉内烧石灰水反应生成水泥。水泥胶结负荷形成极稳定固体架子。若铁质负荷部分还原烧结,形成更稳定架子。

架子形成过程

架子通常由高炉内侧实体壳和该壳与高炉壁间松散负荷层组成。研究显示实体壳沿等温线发育。形成期间等温线位于实体壳位置。内侧实体壳两种可能结构:① 渣相金属Fe颗粒;② ZnO胶结负荷。两种形成过程似可能。

过程一:炉内温度下降时,软铁质负荷沿等温线凝固。温降原因:停炉或工艺波动。足够长时间间隔内,含Fe负荷在炉身温度气氛还原进一步烧结。过程结束形成渣相金属Fe颗粒。

过程二:Zn、碱及化合物在温度降至特定点以下沉淀形成。仅特定温度反应沉淀产生足够Zn碱化合物胶结负荷。产物为ZnO胶结焦炭烧结结构。后续含Fe负荷还原烧结过程,Zn可反应消失气化。此时渣相金属Fe颗粒为架子最终产物,而过程一产物为ZnO胶结焦炭烧结结构。

上述任一过程形成架子解释实体壳形状、松散负荷层、架子数天内形成原因。实体壳存在后扰乱炉身气流迫使改向。结果温度可能维持<原水平,架子难熔化。松散负荷层后续冷凝沉淀累积Zn碱化合物。累积过程也可在现有壳前形成新层。现有壳为新层进一步生长结构支撑并保护其免磨损。

架子通常持续形成。上升气碱Zn含量随炉身温度下降沉积负荷或耐火材料,缓慢生长架子。架子层耐火材料上生长速度通常数毫米/周。此类形成主要受负荷碱Zn负荷和炉身温度分布影响。

高炉工艺扰动/中断可致负荷烧结。若发生炉下部,下行负荷可清除部分/全部胶结物。若发生炉身最上部,部分酸结负荷可滞留。该区下物料也滞留。所有物料随时间缓慢还原成还原Fe。还原期间视炉内温度分布,碱Zn烟气可沉积Fe氧化物颗粒表面与氧化铝镁硅酸盐形成化合物。此现象生长速度可远大于碱Zn耐火材料沉积架子生长速度。生长速度取决:初始酸结负荷区范围、温度分布、上升气细粉量等参数。

防止架子形成措施

架子过大扰乱高炉工艺降低效率。固体架子有时只能炮破。激进对策有时不可避免。但架子尚小特别是形成过程中,干预有效。措施如下。

冷却能力

为启动炉身壁固化负荷熔化、防停炉时冷壁近区粘结带凝固,可降低炉身冷却系统能力。上部炉身冷却箱数量最小化。低冷却能力维持内温足够高,防停炉时粘结带凝固。或停炉前炉壁近区装大量焦炭,置于架子下部通常粘壁区。因焦炭炉身温度不软化,可防软负荷凝固粘壁。

靠壁装焦

大量焦炭优先装炉壁近区可升温熔化架子。升温也防/减少Zn碱冷凝,抑制新架子发展。靠壁装焦首效果通常启动2~3天显现。缺点:炉身耐火材料磨损加剧、气体利用率降低。

二氧化硅

SiO₂可与架子材料反应生成低熔点共晶硅化合物。故炉壁近区加SiO₂熔化架子脱离炉身壁。

细粉负荷中心装料

细粉负荷易胶结还原。若装入高炉,须入中心区。以此最小化细粉胶结团粘附炉身壁机会。

碱与酸性渣平衡

进出平衡提供高炉工艺实际碱量信息。碱可酸性渣带出高炉。酸性渣也升铁水(HM)硫含量。故平衡重要:限期酸性渣操作,最小化劣势。

强制滑料

强制滑料:停风压几分钟。迫使负荷炉身突降,负荷顶面下沉。负荷重量突发力致架子崩落。强制滑料仅出铁末实施,防滑落物料致质量损失和铁水污染。

高炉结构特征优化

尤冷顶冷却箱作未来架子锚点。对比炉条,冷却箱产生炉身壁分布冷点。冷点为冷凝凝固理想起点。同等冷却效果炉条产生稳定温度场,无极端温度极小值。故炉条较不易生成架子。

高顶煤气温度

高顶煤气温带出Zn,不给Zn蒸气足够冷凝反应时间。达标最优顶煤气温~350°C。配合大量靠壁装焦,高炉可处理45 kg/tHM Zn量。

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