Tm3+ 改进的透明 Er3+ 掺杂六方 NaGdF4 玻璃陶瓷的光学温度行为
摘要
呃
3+
-掺杂和 Er
3+
-Tm
3+
共掺杂透明六方 NaGdF4 玻璃陶瓷是通过熔体淬火方法制备的。 Er
3+
的排放 通过改变Tm
3+
的浓度将掺杂NaGdF4微晶玻璃由绿色调为红色 离子在 980 nm 激发下。观察到透明玻璃陶瓷的光谱、热猝灭比、荧光强度比和光学温度敏感性取决于泵浦功率。相对灵敏度最大值达到 0.001 K
−1
在 Er
3+
334 K - 掺杂的 NaGdF4,通过与 Tm
3+
共掺杂向较低温度范围移动 离子,最大值为 0.00081 K
−1
在 292 K。这项工作提出了一种改善 Er
3+
光学温度行为的方法 掺杂的 NaGdF4 玻璃陶瓷。此外,证明相对灵敏度 SR 依赖于 Er
3+
中 980 nm 激光器的泵浦功率 掺杂的 NaGdF4 和 Er
3+
-Tm
3+
-共掺杂NaGdF4。
背景
红外辐射到可见光的转换在上转换 (UC) 过程中引起了很多关注,特别是在三价镧系元素离子 (Ln
3+
) 掺杂的 UC 材料 [1,2,3,4,5],由于在红外辐射的可见光检测、太阳能电池和光学温度传感中的广泛应用 [6,7,8,9,10]。在这些应用中,基于荧光强度比 (FIR) 技术的光学温度传感器被认为是测量纳米级温度的好方法 [11, 12]。呃
3+
由于具有两对相邻的热耦合能级 (
2
H11/2,
4
S3/2) 和 (
2
D7/2,
4
G9/2),其相对发射强度强烈依赖于温度 [13]。 Santos 等人研究了在 Er
3+
中使用上转换荧光发射的光学温度传感的最大灵敏度为 0.0052/°C -Yb
3+
共掺杂 Ga2S3:La2O3 硫属化物玻璃 [14]。 León-Luis 等人研究表明,温度传感器的灵敏度最高可达 0.0054 K
−1
基于 Er
3+
氟亚碲酸盐玻璃中的绿色上转换发射 [15]。杜等人。披露 Er
3+
/Yb
3+
-共掺杂Na0.5Gd0.5MoO4纳米粒子的最大灵敏度为0.00856 K
-1
这与掺杂浓度无关 [16]。郑等人。观察到 Er
3+
的五光子上转换发射 对于具有最高灵敏度的光学温度传感为 0.0052 K
-1
[17]。然而,这些文章报道了 Er
3+
的敏感性 掺杂光温材料,主要受基质影响,缺乏对激发功率影响的研究。事实上,热耦合能级的强度会随着激发功率的强度而变化。王等人。从 Er
3+
的热耦合能级发现热猝灭率和温度敏感性 掺杂的透明 Sr0.69La0.31F2.31 玻璃陶瓷取决于泵浦功率 [18]。 Bednarkiewicz 的小组观察到最高灵敏度值取决于 LiYbP4O12:0.1%Er
3+
的泵浦功率 纳米晶体 [19]。 Er
3+
也报道了类似的结果 掺杂的 Y2SiO5 粉末 [20]。由于荧光强度比受激发功率的影响,不同激发功率下的光学测温是不同的。因此,有必要探索不同激发功率下的光学温度行为。
在报道的主体材料中,NaGdF4 纳米晶体已被证实是各种光学活性 Ln
3+
的优良发光主体基质。 由于其相对较低的声子能量和优异的化学稳定性,在光学温度传感器中的应用 [21, 22]。基于热耦合能级
2
H11/2 和
4
Er
3+
的S3/2 离子,Er
3+
的光学温度特性 报道了掺杂的 NaGdF4 [23]。然而,上述工作没有考虑激发功率对Er
3+
的光学温度特性的影响。 掺杂的 NaGdF4。 Er
3+
的光学温度特性 离子取决于热耦合能级绿色发射强度的相对变化
2
H11/2 和
4
S3/2 级。 Er
3+
的发光 离子由 Tm
3+
调整 离子通过从 Er
3+
的能量转移 离子至 Tm
3+
离子 [24,25,26,27,28]。因此,Er
3+
的光学性质 引入Tm
3+
可调节掺杂NaGdF4微晶玻璃 离子。
在本文中,Er
3+
单掺杂和 Er
3+
-Tm
3+
制备-共掺杂六方 NaGdF4 玻璃陶瓷来说明上述问题。发现Er
3+
的发光 通过控制 Tm
3+
的浓度将掺杂 NaGdF4 玻璃陶瓷从绿色调到红色 离子。掺杂 Tm
3+
的影响 还通过使用不同的激发功率观察了离子对热猝灭率、热耦合能级的总体机制和温度敏感性的影响。观察到 Er
3+
的光学温度敏感性 -掺杂和 Er
3+
-Tm
3+
-共掺杂NaGdF4微晶玻璃随着激发功率的增加对低温场保持显着增加,并在322.4 mW/cm
2
下达到最大灵敏度 激发。
方法
摩尔组成为70.1SiO2-4.3Al2O3-1.8AlF3-2.3Na2CO3-18.5NaF-(2.4-x)Gd2O3-0.6Er2O3-xTm2O3(x =0, 0.05, 0.1, 0.15, 0.2)通过熔体淬火法制备,分别标记为NGF1、NGF2、NGF3、NGF4和NGF5。以SiO2、Al2O3、AlF3、Na2CO3、NaF、Gd2O3、Er2O3、Tm2O3等高纯试剂为原料。准确称取20 g批次原料,在研钵中研磨充分混合,然后在1600°C的带盖刚玉坩埚中熔化45分钟。将熔体快速浇铸到黄铜模板中并对其进行压制。将得到的玻璃陶瓷在700℃下退火20h,在退火炉中通过结晶过程形成透明陶瓷。所有样品都经过光学抛光以进一步表征。为了更好的比较Tm
3+
的作用 离子,NGF1和NGF3主要用于对比样品。
样品的结构通过 X 射线衍射 (XRD) 使用 XTRA (瑞士 ARL) 设备进行研究,该设备配备有 Cu 管,Kα 辐射为 1.54056 nm。通过透射电子显微镜(JEOL JEM-2100)观察样品的形状和尺寸。发光光谱是通过带有光电倍增管的 Acton SpectraPro SP-2300 分光光度计获得的,该光电倍增管配备有氙灯作为激发源。使用INSTEC HCS302冷热系统获得不同温度谱。
结果与讨论
Er
3+
的结构特性 -Tm
3+
通过透射电子显微镜(TEM)、高分辨透射电子显微镜(HRTEM)图像和 XRD 对共掺杂的透明 NaGdF4 玻璃陶瓷进行研究,如图 1 所示。可以发现暗球形或不规则块状纳米晶体位于灰色背景上,NaGdF4 微晶尺寸约为 30-55 nm,如图 1a 所示。在图 1b 中,HRTEM 图像显示晶格条纹,观察到的晶面间距约为 0.23 nm,这可以归因于 NaGdF4 晶体的(111)晶面。如图 1c 所示,所有衍射峰的位置和强度可以很容易地根据标准 XRD 图(JCPDS 27-0667)确定为六方相 NaGdF4,这表明具有结晶性质的六方相 NaGdF4 可以很容易地熔淬法制备。
<图片> 结论
总之,Er
3+
掺杂的 NaGdF4 和 Er
3+
-Tm
3+
共掺杂NaGdF4玻璃陶瓷是通过熔体淬火和随后加热的方法制备的。通过XRD、TEM和发光光谱测量对样品进行研究。在 980 nm 的激光激发下,这些玻璃在可见光区域发出强烈的光,范围从绿色到红色。通过改变 Tm
3+
可以从绿色调到红色的可见光发射 在 980 nm 激发下达到离子浓度。同时,Er
3+
的发射强度 -掺杂和 Er
3+
-Tm
3+
发现-共掺杂的透明 NaGdF4 玻璃陶瓷与温度有关。发现光谱结构、热猝灭比、荧光强度比和热耦合水平的灵敏度强烈依赖于泵浦功率的变化。 Er
3+
的光学温度传感 -掺杂和 Er
3+
-Tm
3+
研究了在 298 到 573 K 温度范围内的共掺杂 NaGdF4 透明玻璃陶瓷。相对灵敏度的最大值(S R) 是 0.001 K
−1
在 334 K 下 322.4 mW/mm
2
励磁。它向较低的温度范围移动,最大值为 0.00081 K
−1
在 292 K 掺杂 Tm
3+
离子。结果表明 Er
3+
-掺杂和 Er
3+
-Tm
3+
-共掺杂NaGdF4透明玻璃陶瓷可能是温度传感器的良好候选。
缩写
- △E:
-
能量差
- 欧洲航天局:
-
激发态吸收
- ET:
-
能量转移
- FIR:
-
荧光强度比
- GSA:
-
基态吸收
- HRTEM:
-
高分辨透射电子显微镜
- Ln
3+
:
-
三价镧系离子
- NGF1:
-
0.6%Er
3+
-doped NaGdF4 glass ceramics
- NGF2:
-
0.6%Er
3+
-0.05%Tm
3+
co-doped NaGdF4 glass ceramics
- NGF3:
-
0.6%Er
3+
-0.1%Tm
3+
co-doped NaGdF4 glass ceramics
- NGF4:
-
0.6%Er
3+
-0.15%Tm
3+
co-doped NaGdF4 glass ceramics
- NGF5:
-
0.6%Er
3+
-0.2%Tm
3+
co-doped NaGdF4 glass ceramics
- NR:
-
Nonradioactive relaxation
- RE:
-
Rare earth ion
- RQ :
-
Thermal quenching ratio
- SA :
-
Absolute sensitivity
- SR :
-
Relative sensitivity
- TEM:
-
透射电子显微镜
- UC:
-
Up-conversion
- XRD:
-
X射线衍射