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不锈钢CLU工艺:高效脱碳与合金化技术

不锈钢生产CLU工艺概述

不锈钢生产基本特征包括脱碳(C)、脱氧和脱硫。生产中这些操作通常与固体材料合金化及氮(N₂)控制结合。不同不锈钢生产工艺以不同方式满足这些要求。

CLU工艺类似AOD(氩氧脱碳)工艺制造不锈钢。CLU指克鲁索-卢瓦尔-乌德霍尔姆(Creusot-Loire Uddeholm)不锈钢生产工艺。同样使用电弧炉(EAF)或其他同类初级炼钢炉的液态钢。开发CLU工艺主要动力是用过热蒸汽作稀释气体替代AOD工艺用的氩气(Ar)。过热蒸汽作工艺气体用于不锈钢生产始于1970年代初,在瑞典乌德霍尔姆斯·德格福斯钢厂开发。法国克鲁索-卢瓦尔集团有类似开发。该工艺命名为克鲁索-卢瓦尔-乌德霍尔姆(CLU)工艺。

转炉形式演变

CLU工艺最初用底吹转炉,区别于侧吹AOD转炉。但目前也有采用侧吹转炉的CLU工艺。

首个商业化CLU工艺厂1973年由乌德霍尔姆建成。1973-2003年,乌德霍尔姆斯·德格福斯钢厂用80吨转炉,以过热蒸汽、Ar、N₂、氧(O₂)和压缩空气作工艺气体生产不锈钢。该转炉作为CLU工艺运行30年,2003年退役。CLU底吹转炉剖面见图1。

不锈钢CLU工艺:高效脱碳与合金化技术

图1 CLU转炉剖面

多年来技术有适度推广。工业上共有七家工厂用过热蒸汽作工艺气体。南非Samancor Ferro metals用此法生产中碳铬铁(Fe-Cr)。南非Acerinox Columbus Stainless选用此工艺为其两座110吨转炉。1995-2002年Columbus Stainless精炼过程中转炉吹蒸汽。2002年决定拆除蒸汽吹吹能力,因市场能提供足够Ar满足本地需求,且原锅炉设备磨损。2008年重新引入转炉蒸汽吹吹,可同时操作两座转炉吹蒸汽。据Columbus Stainless管理层,重装蒸汽吹吹能力主要动机是降低Ar消费峰值,减少总Ar消耗,更好匹配本地市场Ar供应。

CLU工艺原理

同AOD工艺一样,CLU工艺也采用稀释技术。基于原理:脱碳应在降低一氧化碳(CO)分压下进行,因钢液中碳-铬平衡高度依赖脱碳时气泡中CO分压。图2显示两种不同温度压力下碳-铬平衡。

不锈钢CLU工艺:高效脱碳与合金化技术 图2 两种温度压力下碳-铬平衡

使用惰性气体降低钢液中CO分压,允许较高铬(Cr)含量与较低碳(C)含量平衡。开发CLU技术初衷是用更便宜惰性气体吹扫降低CO分压,减少对大量昂贵且稀缺Ar的需求。

脱碳期吹入氧-蒸汽混合物。蒸汽在转炉中使用的基础在于蒸汽还原反应:

H₂O(g) + 241.9 kJ/mol = H₂(g) + 0.5 O₂(g)

蒸汽在钢液中解离,氢(H₂)像AOD中Ar一样作冲洗气,氧(O₂)作精炼介质。蒸汽解离过程吸热,从钢液吸热,有助于控制钢液温度。

克鲁索-卢瓦尔也研究带燃料保护的喷嘴,允许吹纯O₂并采用现代技术精炼碳钢。 thus精炼可从极高初始C和硅(Si)含量高速进行。

1 kg过热蒸汽可替代1.25 Nm³ Ar(或N₂)、0.625 Nm³ O₂(工艺气体折算)和10 kg废钢(冷却能力折算)。过热蒸汽主要替代战术冷却剂,用于转炉接近最大产能运行的策略。在合适冷却剂不可用或物流难处理时,过热蒸汽也可用于冷却。

蒸汽产生的氢(H₂)以类似N₂方式溶解于钢中。但去除极快,可降至不锈钢关键水平以下。虽H₂对许多钢种有害,但对不锈钢无问题。标准不锈钢304级转炉出钢时H₂水平5-6 ppm(百万分之一)正常,无论CLU或AOD工艺。常见不锈钢浇铸可在10 ppm以上进行。

优势及其他工艺特性

CLU工艺主要优势是转炉操作温度较低(比AOD工艺低50-100℃)。此工艺可能导致额外铬损失,可通过额外加入硅铁(Fe-Si)进行渣还原抵消。其他主要优势:

脱硫条件与AOD工艺大致相同。从脱硫角度,高Si含量对电弧炉操作有利。但液钢高Si含量须额外加石灰维持渣碱度最优。

精炼期结束为消除钢中溶解H₂,每吨钢吹入约1.5 m³ Ar。

脱碳继续至0.18% C以下时,Cr氧化比AOD工艺高。虽工艺Si需求增加,但因减少高价Ar消耗仍节约成本。全程使用蒸汽若控制不当可能导致精炼钢中不良H₂含量。故须建立合适工艺实践,纳入控制机制调节蒸汽、Ar、N₂用量。

典型工艺参数

不锈钢304和409级CLU工艺典型参数条件见表1。

表1 304级和409级典型参数与条件
参数单位304级409级
目标碳%0.030.01
目标氮ppm350100
入炉碳%1.650.96
入炉硅%0.20.13
氧气Nm³/吨27.722.4
氮气Nm³/吨13.51.7
蒸汽Nm³/吨10.46
氢ppm5.93.8
氩气Nm³/吨717.1
硅(还原)kg/吨15.515.9

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