3d–4f 金属共掺杂多金属氧酸盐基材料的可控合成和性能

介绍

由于有趣的结构和多样化的特性，POM 在催化、磁性、医学和材料科学中有着广泛的应用 [1,2,3,4,5,6,7]。作为一个特殊的分支，PNMs 与传统的单晶化合物相比具有许多优势。例如，可以通过现代纳米合成技术轻松调整 PNM 的尺寸、形态和化学成分 [8, 9]。因此，PNMs 的研究逐渐引起人们的关注，迄今为止已经报道了各种具有不同形态和性质的 PNMs [10,11,12]。 2012 年，Liu 的团队发现在水和/或其他极性溶剂中具有高溶解度的多氧阴离子通过自组装成单层、中空、球形黑莓结构而表现出独特的溶液行为 [13]。之后，得到星形Keggin型杂多钨酸盐作为制备喹啉衍生物的催化剂[14]。从那时起，Chattopadhyay 及其同事发现了空心微球的 Dexter-Silverton 型钨酸钼 [15]。在过去的几年里，我们的团队一直致力于通过化学沉淀或水热方法对基于 POM 的纳米/微米材料进行控制合成和功能化 [16,17,18]。特别是，我们发现可以通过掺杂不同数量/类型的 POM [19] 来微调 CeF3 纳米晶体的形貌和光致发光性能。

包含 3d 的 POM –4f 金属显示出卓越的磁性、催化和光学特性，这赋予它们广泛的应用 [20, 21]。例如，前所未有的基于单空位 POM 的结构被异金属 3d –4f {LnCu3(OH)3O}（Ln =La、Gd、Eu）立方烷碎片已被表征，并且还研究了它们的磁性[22]。鲍威尔等人。解决了一个巨大的 3d –4f 四面体异金属 POM，在 2015 年表现出单分子磁体行为 [23]。一年后，一系列由 3d 构建的有机-无机杂化 POM –4f 异金属夹心聚氧钨酸二聚体被分离出来。 X射线单晶衍射表明这些化合物具有超分子纳米管结构[24]。

从这些文献中可以看出，3d –4f POM主要针对传统的单晶化合物，以及3d的研究 –4f PNM 仍然很少见。因此，引入 3d –4f 将金属转化为 PNMs 以合成具有新颖形态和特殊性能的新材料已成为我们的研究目标之一。此外，大多数报道的 PNM 都是基于 Keggin 型杂多金属氧酸盐。异多金属氧酸盐和安德森型 POM 很少用作构建 PNM 的构建块。从这些角度来看，如何构建异多金属氧酸盐或基于安德森型POM的3d –4f PNM 成为我们研究的重点。本报告以Na2WO4·2H2O、Na2MoO4·2H2O等单质为原料合成了3d –4f PNM。好在两本小说3d –4f 通过化学沉淀法获得名为 CeCdW12 和 EuCrMo6 的 PNM。值得注意的是，这些材料建立在异多金属氧酸盐仲钨酸钠和安德森型 [CrMo6O24H6] ^3– ， 分别。此外，CeCdW12 和 EuCrMo6 表现出均匀的花状和片状形态，这在 PNM 化学中很少见。这些奇特的形态引起了我们的兴趣，并进行了一系列控制实验来探索规律现象。最后，根据这些材料的组成，研究了CeCdW12和EuCrMo6的光致发光和磁性能。这项工作中展示的策略可用于制备具有各种形态或成分的新型 PNM。接下来，它可以为分离用于光电器件、高密度磁存储器等的多功能PNM提供一种潜在的方法。

方法

所有化学品均为试剂级，无需进一步纯化即可使用。 Na6[H2W12O40]是根据参考文献合成的。 25 由红外光谱鉴定。 CeCdW12 纳米花和 EuCrMo6 微米薄片的 XRD 在 Bruker D8 Advance 仪器上使用 Cu Kα 辐射（λ =1.5418 Å) 在 2θ 范围分别为 10° 至 80° 和 10° 至 40°。 SEM 图像和 EDX 光谱通过 JSM-7610F 扫描电子显微镜识别，加速电压为 10 kV。在 Avatar 360 傅里叶变换红外 (FTIR) 分光光度计上使用 4000–450 cm ^-1 范围内的 KBr 颗粒记录红外光谱 .使用 PHI 5000 VersaProbe (U1VAC-PHI) 收集 X 射线光电子能谱 (XPS)。电感耦合等离子体发射光谱 (ICP-AES) 实验在 Perkin-Elmer Optima 2100DV 发射光谱仪上进行。电喷雾电离质谱 (ESI-MS) 常规光谱使用 Bruker MTQ III-QTOF 进行。实验采用负离子模式在乙腈溶剂中通过注射泵直接注入，流速为 5 μL min ^-1 . PL 光谱由 Hitachi F-7000 荧光分光光度计收集。 PL寿命在爱丁堡仪器FLS980分光光度计上进行。

CeCdW12 纳米花的合成

将 Na2WO4·2H2O（3.00 克，9.10 毫摩尔）溶解在 30 毫升蒸馏水中，将溶液加热至 80°C，搅拌并向溶液中加入硼酸（0.10 克，1.62 毫摩尔）。然后，用稀 HCl 将系统 pH 值调至 7。之后，缓慢滴加少量含有 CdCl2·2.5H2O（0.46 克，2.00 毫摩尔）和 Ce（NO3）3·6H2O（0.87 克，2.00 毫摩尔）的水溶液，如果有沉淀形成，则完全溶解，然后加入下一滴。滴加完毕后，用稀盐酸将体系pH值调至6。在该温度下再继续搅拌半小时。最后滴加饱和氯化钾溶液，形成淡黄色沉淀。然后，离心收集CeCdW12纳米花，用水和乙醇洗涤去除多余的试剂。

Na3[CrMo6O24H6]·8H2O的合成

Na3[CrMo6O24H6]·8H2O 根据之前的文献[26]制备。在典型的方法中，将 Na2MoO4·2H2O（14.50 克，0.06 摩尔）溶解在 30 毫升蒸馏水中并将 pH 值调节到 4.5。然后加入 4 mL 含有 Cr(NO3)3·9H2O（4.00 g，0.01 mol）的溶液，并将混合物煮沸 1 分钟。随后，将溶液趁热过滤，然后将饱和KCl溶液缓慢滴入滤液中，得到沉淀。最后离心收集固体产物，用水和乙醇洗涤去除多余试剂。

EuCrMo6 微片的合成

将 Na3[CrMo6O24H6]·8H2O（0.12 克，0.10 毫摩尔）溶解在 20 毫升蒸馏水中。将溶液加热至 60°C，并滴加含有 Eu(NO3)3·6H2O（0.09g，0.20mmol）的 5mL 溶液。将混合溶液在 60°C 下再加热 40 分钟，冷却至室温后过滤。取滤液，滴加NH4Cl溶液(6.92mol/L)，得到沉淀。然后，将均匀混合物再搅拌 6 小时。最后得到EuCrMo的白色固体产物 6 微粒 离心收集，用水和乙醇洗涤去除多余试剂。

结果与讨论

近10年来，POM基纳米/微米材料由于其优异的性能在各个领域受到广泛关注。许多材料已经以不同的形态得到处理（方案 1）。然而，与传统的单晶POM化合物相比，还有很多优点问题需要深入研究。一方面，PNM 的构建块几乎是饱和的 Keggin 型 POM。许多其他 POM 很少用于制备 PNM，例如 Anderson 型、Waugh 型、Silverton 型、Dawson 型、Standberg 型和 Weakely 型。另一方面，异多金属氧酸盐也很少用作起始材料或构建块以引入 PNM。最后，报道的 PNM 仅包含过渡金属，很少使用稀土离子。基于这些观点，我们采用了很少使用的异多钨酸盐和安德森型钼酸盐与3d结合。 –4f 这项工作中的阳离子（方案 2）。幸运的是，本文采用化学沉淀法分离出了两种具有新形态的新型PNM（方案3），并对其荧光和磁性特性进行了研究。

2011-2020年部分典型聚甲醛微纳米形貌总结

3d –4f 阳离子引入CeCdW12纳米花和EuCrMo6微片

两个3d的合成策略 –4f 金属掺杂的PNMs

在这项工作开始时，在实验过程中形成的不同形态引起了我们的关注。这些现象可能会受到不同合成程序的影响。为了找出形态的影响因素，进行了一系列的控制实验。以 CeCdW12 纳米花为例。首先，考虑稀土金属对产物形貌的影响，只有Cd ²⁺ 在相同条件下使用阳离子。超出我们的预期，获得了 CdW12 纳米花（图 1），从中可以看出它由纳米尺寸的花状形态组成。因此，这些证据表明缺乏 Ce ³⁺ 阳离子不影响该材料的形态。相反，Cd ²⁺ 阳离子可能在花状形态的形成中起重要作用。

CdW12纳米花的SEM图

在这种情况下，进行了其他控制实验来探索该系统。在与 CeCdW12 纳米花相似的方法下，只有 CdCl2·2.5H2O 的量从 0.5 更改为 3.5 mmol。如图 2 所示，SEM 图像显示出明显不同的结果。当 CdCl2·2.5H2O 的用量小于 2 mmol 时，会形成多孔块体。然而，这些架构并没有继续演变为纳米花。此外，当 CdCl2·2.5H2O 的用量增加到 3 毫摩尔以上时，观察到了不同的情况。虽然制备了单分散的纳米花，但同时出现了大量的无定形粉末。因此，这些证据证明适量的 Cd ²⁺ 阳离子将帮助这种材料组装成纳米花形态。否则，在过量的 Cd ²⁺ 下可能会阻碍新形态的自聚集 阳离子。

使用不同量的 CdCl2·2.5H2O (a 0.5 毫摩尔； b 1.0 毫摩尔； c 3 毫摩尔； d 3.5 毫摩尔）

合适的pH值可能是CeCdW12纳米花结晶的重要条件。为了验证这些假设，尝试了其他控制实验。在与CeCdW12纳米花相似的方法下，在加入沉淀剂KCl之前将pH值调整为2、3、4和7。结果如图 3 所示，CeCdW12 的形态发生了明显的变化。当 pH 值低于 5 时，可以观察到不规则的形状，在图 3b 中甚至可以观察到一些纳米棒。随着pH值的升高，可形成花状形态。这些证据表明强酸性条件不适合CeCdW12纳米花的生长。

不同pH值下制备的CeCdW12纳米花的SEM图像（a的pH值 d 分别为 2、3、4 和 7)

红外光谱

偏钨酸钠 Na6[H2W12O40]（简称“W12”）、CeCdW12 纳米花、Na3[CrMo6O24H6]（简称“CrMo6”）和 EuCrMo6 微片的红外光谱在 450 到 4000 厘米之间记录 使用 KBr 颗粒（图 4a），这对于识别产品中 POM 的特征振动带非常有用。首先，CeCdW12 纳米花的红外光谱表现出偏钨酸盐多氧阴离子的特征振动吸收带。 654 cm ⁻¹ 处的条带 , 823 cm ⁻¹ 和 917 cm ⁻¹ 对于 CeCdW12 纳米花归因于 ν 的振动 (W-O) 键 [25]。其次，Na3[CrMo6O24H6] 和 EuCrMo6 微粒的红外光谱也在 450 到 4000 cm ^-1 之间观察到 （图 4b）。 EuCrMo6 微薄片可以通过出现在 1086 cm ⁻¹ 处的两个强特征红外波段来识别 (Cr–O), 904 cm ⁻¹ (Mo =O) 和 834 cm ⁻¹ (Mo-Ob-Mo)，符合块体 Na3[CrMo6O24H6] [27]。这些结果表明，CeCdW12 纳米花和 EuCrMo6 微米薄片的组成部分是异多金属氧酸盐 [H2W12O40] ^6– 和安德森型 [CrMo6O24H6] ^3– , 分别。

一 CeCdW12纳米花和b的红外光谱 EuCrMo6 微片

XRD 模式

所制备的 CeCdW12 纳米花、EuCrMo6 微米薄片及其前体通过 XRD 进行表征。从图 5a 中可以看出，CeCdW12 纳米花在 20°–55° 范围内的 25.9°、33.2°、36.3° 和 50.3° 处的主峰可以很容易地指向偏钨酸钠 Na6[H2W12O40]。结果表明，CeCdW12 纳米花是由偏钨酸盐聚阴离子构成的。此外，EuCrMo6 微薄片在 17.0°、17.6°、28.7° 和 32.4° 处的主峰可以很容易地指向 Na3[CrMo6O24H6]（图 5b）。根据Na3[CrMo6O24H6]·8H2O标准卡片（pdf no. 740596），EuCrMo6微薄片表现出原始结构和上述2θ 峰分别归因于（101）、（121）、（311）和（012）晶面。结果表明，最终产物中保留了安德森型聚甲醛的结构。

CeCdW12纳米花和EuCrMo6微米薄片的XRD图

SEM 图像

图 6 显示了 CeCdW12 纳米花的典型 SEM 显微照片，其特征是使用硅晶片作为基材。从图像中可以看出，这种材料表现出均匀和单分散的纳米花形态。根据统计的 100 个粒子，这些纳米花的平均直径约为 177 纳米。在高分辨率观察下，纳米片的厚度约为。 15.78 纳米。据我们所知，这种奇特的形态在PNMs的研究领域中是非常罕见的。去年，我们课题组采用POMs作为掺杂剂制备了CeF3纳米花。有趣的是，CeCdW12 纳米花与我们之前的工作非常不同。首先，CeCdW12 纳米花的粒径 (177 nm) 远小于 POM/CeF3 (630 nm)。其次，CeCdW12 纳米花由几乎无序的纳米片构成，而不是有序堆叠。最后，CeCdW12纳米花的主要成分是POM，这与稀土氟化物的纳米花也有明显的不同。

CeCdW12纳米花的SEM图像（插图：尺寸分布）

为了鉴定 CeCdW12 纳米花的成分，研究了相应的元素映射和 EDX（图 7）。在这些测试中，样品是使用硅晶片作为基材制备的。分析结果明显证明了Ce、Cd和W成分的存在，钨酸盐的含量远大于3d –4f 金属。同时，Ce和Cd的元素分布在该纳米复合材料中呈现均匀分布，表明化学沉淀法适合掺杂两种不同的金属。

CeCdW12纳米花的对应元素映射和EDX

图 8 显示了 EuCrMo6 微薄片的典型 SEM 显微照片。从 SEM 图像中，可以清楚地观察到微观尺寸的均匀薄片。每个薄片都显示出带有约的规则 dimetric 形状。 2.76 µm 边长。从目前已知的文献来看，Keggin 型 POM 总是被用作构建 PNM 的构建块。在该研究领域中很少使用具有不同结构或组件的各种 POM。在这项工作中，使用了 Anderson 型 POM CrMo6，希望能产生新的结果。幸运的是，在这项工作中分离出了一种罕见的片状 PNM。因此，有望通过使用多样化的POM前体制备更多具有有趣形态和性质的PNM。

EuCrMo6 微薄片的 SEM 照片

还记录了微薄片的元素映射和 EDX 分析，这清楚地展示了 EuCrMo6 的相应成分（图 9）。该分析显然证明了 Eu、Cr 和 Mo 组分的存在。同时，Eu、Mo和Cr的元素分布在该复合材料中呈现均匀分布。

EuCrMo6 微片的相应元素映射和 EDX

ICP-AES 结果

而且，为了准确指定3d的内容 –4f 每个样品中的金属。 ICP-AES 实验在 Perkin-Elmer Optima 2100DV 发射光谱仪上进行，以估计 EuCrMo6 中的 Eu、Cr、Mo 和 CeCdW12 中的 Ce、Cd、W 的含量。首先，结果证实了这些材料的成分，每个样品含有 3d –4f 金属。其次，值得指出的是，ICP-AES 结果与 EDX 结果一致（附加文件 1：图 S1）。特别是，这些数据可用于推断这些材料的原子比。综合IR、XRD、EDX和ICP-AES的结果，K6[Ce(NO3)3]3.5CdCl2[H2W12O40]·19H2O和(NH4)3[Eu(NO3)3]0.005[CrMo6O24H6]·11H2O的分子式为分别为 CeCdW12 纳米花和 EuCrMo6 微米薄片建立。

XPS光谱。

CeCdW12 纳米花也用 XPS 表征。使用 Shirley 背景减法，拟合曲线如图 10 所示。Ce3d 在 XPS 谱中显示了一系列明显的信号。特别是中心在 904.8 eV 和 886.0 eV 的强卫星表明存在 Ce ³⁺ 离子 [8]。 Cd3d 光谱显示出两个以 405.2 eV 和 411.9 eV 为中心的强拟合峰，证明存在 Cd ²⁺ 离子 [19]。 W4f 光谱表现出两个强拟合峰，以 35.5 eV 和 37.6 eV 为中心，这归因于 4f 7/2 和 4f W ⁶⁺ 的 5/2 自旋轨道 离子分别在异多钨酸盐 [28, 29] 中。此外，EuCrMo6 微薄片还通过 XPS 表征。使用 Shirley 背景减法，拟合曲线如图 11 所示。Eu3d XPS 峰的结合能为 1134.9 eV 和 1164.3 eV，表明 Eu ³⁺ 离子被结合到微薄片中并螯合到 CrMo6 的氧上（图 11a）。在 Cr2p 的能量区域中的峰值在 577.2 和 587.4 eV 附近 向 Cr ³⁺ 确认 以 EuCrMo6 微薄片为中心（图 11b）。 Mo3d 光谱表现出两个强拟合峰（BE =232.5 eV，235.6 eV）对应于 3d 5/2 和 3d Mo ⁶⁺ 的 3/2 自旋轨道 分别在 EuCrMo6 构建块中（图 11c）。

CeCdW12 纳米花的 XPS 光谱：a Ce 3d; b Cd 3d; c W 4f

EuCrMo6 的 XPS 光谱：a Eu3d; b Cr2p; c Mo3d （深黄线：实验数据；红色散点：拟合曲线；蓝线：自旋轨道伙伴线）

ESI-MS 光谱（负模式）

已发现 ESI-MS 测量是研究纳米级簇的溶液行为的有用分析工具，已广泛用于探索多种类型的 POM。因此，在负离子模式下对去离子水中的 CeCdW12 纳米花和 EuCrMo6 微粒进行 ESI-MS 光谱，以确认溶液中簇的身份。如图 12 所示，信号出现在 m /z =950.2 归因于三个带电阴离子 [H5W12O40] ^3– ，这表明 CeCdW12 纳米花在溶液中具有一定程度的稳定性。如图 13 所示，一系列峰（500.3 和 509.3 m /z ) 对于 − 2 个带电离子，在 495–515 m 范围内观察到 /z , 对应于 [CrMo6O18(OH)5] ²⁻ 的峰值位置 和 [HCrMo6O18(OH)6] ²⁻ ， 分别。结果表明，Anderson型CrMo6簇在溶液中保持其结构完整性。

CeCdW12 纳米花在蒸馏水中的负模式 ESI-MS 光谱范围为 949–953.5 m/z

EuCrMo6 微薄片在蒸馏水中的负模式 ESI-MS 光谱范围为 865–887 m/z

光致发光特性

POM 基纳米/微材料的 PL 特性仍然缺乏研究，这限制了在 W-LED、发光温度计和温度相关成像试剂中的功能应用 [30, 31]。特别是，稀土离子在异多金属氧酸盐和安德森型 POM 基纳米/微米材料中的 PL 特性。在这项工作中，利用 CeCdW12 纳米花来探索 Ce ³⁺ 的荧光行为 离子。在以 45° 角入射的板上散布的粉末中对样品进行了研究。如图 14a 所示，在 360 nm 激发后，CeCdW12 纳米花的发射光谱在 424 和 464 nm 处显示出两个峰，对应于 Ce ³⁺ 离子相关的荧光。此外，还利用EuCrMo6微薄片探索了Eu ³⁺ 的荧光行为 离子。如图 15a 所示，在 396 nm 激发时，EuCrMo6 的发射光谱显示五个突出的 f − f 在 674、685、690、707 和 734 nm 处的发射峰分配给 Eu ^{3+ 5} D0 → ⁷ FJ (J =0, 1, 2, 3, 4) 转换 [35]。值得注意的是Eu ³⁺ 的强PL峰 EuCrMo6 微薄片中的波长为 707 nm。这很有趣，因为在大多数情况下 618 nm 是强峰。造成这种现象的原因可能有多种。毫无疑问，Eu ³⁺ 的红移 发射光谱源于大块和微尺寸 PL 材料之间的结构差异 [33]。此外，作为 Eu ³⁺ 掺杂剂掺入微薄片中，导致第二相沉淀，因此库仑引力的变化迫使 Eu ³⁺ 活化剂经历不同的晶场，导致发射光谱发生红移[34]。

一 CeCdW12的发射光谱； b CeCdW12的PL衰减曲线

一 EuCrMo6 的发射光谱； b EuCrMo6的PL衰减曲线

图 14b 和 15b 显示了 CeCdW12 纳米花和 EuCrMo6 微薄片的 PL 寿命测量结果。 CeCdW12 和 EuCrMo6 的 PL 衰减曲线都很好地拟合了双指数 I (t ) =A 1 exp(− t/τ 1) + A 2 exp(− t/τ 2) 函数，其中A 1、A 2 和 τ 1、τ 2是指前常数和寿命。结果及相关参数如表 2 所示。 根据之前的报道，Eu ³⁺ 的 PL 寿命 大约是 3 ms 和 ca。在纳米颗粒和传统单晶化合物中分别为 200 µs [35, 36]。在这项工作中，Eu ³⁺ 的PL寿命 减少到 1.14 µs，某些原因导致了 PL 寿命的变化。首先，缺陷状态将在 EuCrMo6 微薄片中产生。其次，Eu ³⁺ 离子和聚阴离子可以通过配位键结合。第三，掺杂过程后可能发生浓度猝灭。所有这些原因都会导致非辐射途径，导致PL寿命缩短[36]（表1）。

磁性

使用 Quantum Design MPMS3 SQUID 磁力计进行体磁化测量。 The field sweep, as well as zero-field cooled and field cooled (ZFC/FC) magnetic susceptibility measurements from 5 to 300 K were performed on powder samples in gelatin capsules (Fig. 16). As shown in Fig. 16, ZFC curve and FC curve coincide, which manifests the presence of antiferromagnetic interaction.

Temperature dependence of the ZFC and FC magnetization curves for EuCrMo6 in an applied field of 100 Oe

As depicted in Fig. 17a, the χ MT value of EuCrMo6 at 300 K is 1.88 cm ³  K mol ⁻¹ , which is slightly lower than one isolated Cr ^III  ion (the experimental value is 1.98 cm ³  K mol ⁻¹  calculated by Diaz et al. with similar structural [LuCr]n complex) [37].

一 1/χ in the range of 1.8–300 K in 100 Oe for EuCrMo6. Red solid line corresponds to the best fit; b M–H curve at 300 K of EuCrMo6

As the temperature is lowered, the χ MT values gradually decrease up to a value of 1.63 cm ³  K mol ⁻¹  at 8.0 K, and then sharply increase up to a maximum of 1.46 cm ³  K mol ⁻¹  at 1.8 K, further indicating the existence of antiferromagnetic interaction. As shown in the illustration of Fig. 17a, curve fitting for 1/χ versus T plots of EuCrMo6 with Curie–Weiss law “χ =C /(T  − θ )” in the range of 1.8–300 K results in C  = 1.47 cm ³  K mol ⁻¹ , and θ  = − 17.54 K. These results indicate that the Cr ³⁺ ions reside in this formula and display anti-ferromagnetic interactions in low temperature, and the transition temperature is around − 17.54 K. Meanwhile, M–H curve of EuCrMo6 is recorded at 300 K (Fig. 17b). The result proves that the antiferromagnetic property at low temperature is transformed to paramagnetic property when the temperature increases to 300 K.

结论

In summary, CeCdW12 nanoflower and EuCrMo6 microflaky have been successfully prepared under mild solution conditions by introducing different 3d –4f 金属。 Unlike many other reported Keggin type PNMs, these materials are built from isopolyoxometalates or Anderson-type POMs. The combination of various 3d –4f metals and diversiform POMs not only enrich the components of PNMs, but also arise some unpredictable phenomena, such as the appearing of new morphology. Meanwhile, the existence of 3d –4f metals provides PNMs with multiple properties, for instance, photoluminescence, magnetism, catalysis and so on. In the following investigation, we will continue to investigate and explore the formation mechanism and the pertinent synthetic chemistry about 3d –4f metals doped PNMs.

数据和材料的可用性

数据共享不适用于本文，因为当前研究期间没有生成或分析数据集。

缩写

PNMs:

Polyoxometalates-based nanomaterials

POMs:

Polyoxometalates

CeCdW12:

K6[Ce (NO3)3]3.5CdCl2[H2W12O40]·19H2O

EuCrMo6:

(NH4)3 [Eu(NO3)3]0.005[CrMo6O24H6]·11H2O

SEM：

扫描电子显微镜

EDX：

Energy dispersive X-ray Spectroscopy

FTIR：

傅里叶变换红外

XPS：

X射线光电子能谱

ICP-AES：

电感耦合等离子体发射光谱

ESI-MS:

Electrospray ionization mass spectrometry

PL：

光致发光