马口铁与镀铬钢生产:高品质镀层钢板制造工艺详解
马口铁与镀铬钢概述
马口铁是薄薄镀锡层覆盖钢板,主要防锈。被镀基板称黑板。用铬和铬氧化物代替锡镀层的称镀铬钢(TFS)。镀铬钢有时复合聚酯(PET)或聚丙烯膜,省去涂装清洗工序。
历史沿革
- 1810 年 Nicolas Appert 发明灭菌食品长期保存法奠基马口铁工业
- 1812 年 John Hall 将 Appert 法应用于马口铁罐装食品
- 1820 年代罐装食品在英法普及,1839 年美国开始罐装
- 1880 年代起技术革新变革行业:熟铁→钢黑板(1880)、连续冷减薄取代热包轧(1927)、德国小规模连续电镀锡(1934)、美国商业化电镀锡取代热浸锡(1937)、双冷减薄发明(1960)、日本和美国发明镀铬钢(1960 年代初)
两大镀锡工艺
热浸锡工艺
最早现代马口铁制造技术:单张钢板浸入熔锡浴。现已在许多国家停产,仅占极小份额。热轧机不产适合镀锡钢带,需冷轧机减薄制黑板。热浸锡工艺流程:黑板冷轧→酸洗去鳞→退火消除加工硬化→薄层镀锡。早期为单张/小包生产(包装轧制法),1920 年代末带钢轧机取代包装轧机实现大批量经济生产。
镀锡装置含熔锡锅(顶覆氯化锌焊剂)和油脂锅。焊剂干燥板面利于锡附着。若用第二锡锅(洗锡锅)则温度更低,随后经油脂锅(含油和镀锡机),镀锡机双辊弹簧加压挤去多余锡,调节弹簧力控制镀层厚度。最后用细麸粉擦净油脂。20 世纪该工艺逐渐复杂化以提升质量。
电解镀锡工艺
现代马口铁多采用连续电镀锡工艺。1930-40 年代发展连续电镀锡,旨在减单位面积锡耗并利用热轧/冷轧带钢大卷优势。德国 1934 年首条电镀锡线运行,美国 1937 年商业化。二战锡短缺大力刺激电镀锡,迅速成为主导工艺。
电解镀锡优势
- 高速连续工艺 vs 热浸锡低速逐张工艺
- 宽范围精准控制镀层厚度 vs 热浸锡较高最小镀层厚度
- 可双面差异镀层满足罐内外不同腐蚀环境
- 产品功能性和外观一致性好
电解镀锡生产线工序流程(速度达 10 m/s)
- 上卷:黑板卷放置开卷芯轴入镀锡线入口段,新卷头焊接前卷尾实现连续生产,蓄卷塔积累物料便于焊接不停机
- 边部修剪:黑板带钢修边至终宽,边料自动打包回收回炼钢车间
- 清洗酸洗:电解清洗、酸洗、漂洗,确保黑板表面洁净适合电沉积锡
- 电镀锡:带钢通过两侧锡阳极和电解液槽,锡从阳极溶解经电解质沉积带钢上。镀锡量由阳极与带钢间电流量决定。差异镀层用不同阳极组电流设置。原始电镀锡面称哑光面
- 熔融塔:电镀锡带钢经熔融塔回流。电阻/感应加热带钢至锡熔点(231.9℃)略高后立即冷水淬火,锡熔融均匀回流,形成典型亮面。需哑光面则关闭熔融塔。差异镀层通常在熔融前标识
- 化学处理:重铬酸钠溶液形成薄铬氧化物钝化膜,防止氧化锡生成降低涂漆性。常用两种:重铬酸钠浸渍(SDCD)和阴极重铬酸钠(CDC)。SDCD 耐氧化锡中等、储存稳定性有限,用于不需高钝化或高钝化有害的场合,目标 Cr ≤1.6 mg/m²。CDC 加阴极电流提供高钝化表面,目标 Cr 5.4 mg/m²
- 涂油:极薄油膜静电涂覆成品马口铁,防运输搬运划伤(非防锈)。油通常为乙酰三丁基柠檬酸酯(ATBC),双面均匀涂覆
- 收卷:成品电镀锡带钢在出口端标准内径收卷芯上收卷
- 质检:全程自动/人工监控确保符合规格和客户期望
镀铬钢生产
铬/铬氧化物镀层提供优异涂漆附着力和储存性能。镀层为金属铬和铬氧化物混合物。不同于马口铁多重镀层重量,镀铬钢通常仅生产单一标准化铬镀产品。工艺流程同电解镀锡,设备机械结构相似。电沉积环节沉积铬和铬氧化物,每面金属铬约 55 mg/m²,氧化膜 7–22 mg/m²(偏低值)。铬层不可回流,故镀铬钢线无熔融塔。产品出线前静电涂油,历史用硬脂酸丁酯(BSO)润滑防划伤,部分场合 ATBC 更适配特定涂漆体系则选用 ATBC。
典型电解镀锡线布局
图 1 示意典型电解镀锡生产线主要设备布置。
马口铁与镀铬钢产品标准化
两类产品按标准化特性生产:术语、成分、力学性能、表面光洁度、镀层重量等。详见链接文章:马口铁、镀铬钢。
制造工艺